Поликонденсация фталевых кислот с гликолем

Поликонденсация многоатомных спиртов (глицерин, гликоли, пентаэритрит и др.) с двухосновными кислотами и их ангидридами (фталевый и малеиновый ангидриды, адипиновая, себациновая, терефталевая кислоты и др.) [c.218]

Таблица 1. Константы скорости поликонденсации диэтиленгликоля с различными кислотными реагентами при 200 °С [МА — малеиновый ангидрид, ФК — фумаровая кислота, ДК — дифеновая кислота, ФтА — фталевый ангидрид, ЯК — янтарная кислота, А и Б — мольное соотношение гликоль кислотные реагенты (суммарно) 1,1 1,0 и 1,05 1,0 соответственно]

Полиэфиры глицерина и фталевой кислоты Полиэфиры пентаэритрита и фталевой кислоты Полиэфиры гликолей и малеиновой кислоты Продукты поликонденсации диаминов с двухосновными кислотами [c.12]

Насыщенные полиэфирные смолы — продукты поликонденсации гликолей или многоатомных спиртов с ненасыщенными кислотами либо их ангидридами (фталевым, малеиновым и др.), широко применяются для изготовления термореактивных компаундов, как связующее в производстве слоистых пластиков и т. п. [c.56]

Широко используются полиэфиры, полученные поликонденсацией гликолей с двумя кислотами малеиновой и кислотой, не содержащей двойных связей, например фталевой, адининовой и др. Реакция между гликолем и смесью малеиновой и фталевой кислот протекает с образованием полиэфира со следующей примерной структурой [c.278]

Высокополимерные смолы, получаемые поликонденсацией гликолей и глицерина с ароматической двухосновной фталевой кислотой СбН4(СООН)2, так называемые елифталевые смолы, широкое [c.495]

Полиэфиракрилаты получают совместной поликонденсацией насыщенных двухосновных кислот (фталевой, себациновой и др.) с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (акриловая или метакриловая). Образующиеся при этом относительно низкомолекулярные линейные полиэфиры (олигомеры) с концевыми реакционноспособными группами, содержащими двойные связи, при определенных условиях образуют поперечные связи и переходят в твердые пространственные полимеры. [c.397]

Полиэфирные термореактивные ненасыщенные смолы — продукты поликонденсации многоатомных спиртов и двухосновных кислот или ангидридов.. Чаще всего используют двухатомные спирты — гликоли и малеиновый или фталевый ангидриды. Полученный ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, как правило, стироле или метилметакрилате, за счет двойных связей которого происходит процесс сополимеризации с образованием пространственной, сетчатой структуры. [c.183]

Широкое распространение в технике нашли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их получают реакцией поликонденсации многоосновных кислот (фталевая, пирофта-левая, адипиновая, себациновая, метакриловая, малеиновая) с многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит и др.). [c.91]

Значительная доля ненасыщенных полиэфиров, составляющих основу полиэфирных смол и выпускаемых в промышленном масштабе, представляет собой продукты поликонденсации гликолей с малеиновым и фталевым ангидридами. Введение фталевого ангидрида в полиэфиры придает отвержденным продуктам хорошие механические и электроизоляционные свойства. Кроме того, при производстве полиэфирных смол (в частности, смол повышенной эластичности) применяются адипиновая и себациновая кислоты, при изготовлении самозатухающих смол—тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды. [c.113]

В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевой кислоты, с гликолями. В процессе производства полиуретанов используют также агенты удлинения и структурирования цепей - гидроксилсодержащие соединения (воду, гликоли, оксиэтилирован-ный бисфенол А) и диамины (бис(4-амино-3-хлорфенил)метан, фенилендиамины). Катализаторами реакций получения линейных полиуретанов служат третичные амины, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат и лауринат 8п, хелатные соединения Ге, Си, Ве, [c.220]

Для получения алкидных смол чаще всего используют фталевую и малеиновые кислоты, конденсируя их с гликолем, глицерином и другими многоатомными спиртами. Алкидные смолы применяют для Приготовления особо стойких лаков и красок. Для этого их иногда в процессе проведения реакции поликонденсации совмещают с высыхающими маслами (льняным или тунговым). [c.190]

Поликонденсацией многоосновных кислот (фталевая СбНд(СООН)а, адипиновая (СНз) (СООН)з, малеиновая НООС—СН==СН—СООН) с многоатомными спиртами (глицерин, гликоли, пентаэритрит С(СНзОН) и др.) получают смолообразные продукты, известные под названиями полиэфирных или алкидных смол. [c.406]

Полиэфирными смолами называют продукты поликонденсации двухосновных органических кислот (ма-леиновая, адипиновая, фталевая, себациновая) и многоатомных спиртов (глицерин, этилен-гликоль, эритрит). [c.24]

Райзер и Векуа [35] установили, что поликонденсация фталевого ангидрида с гликолем, глицерином и глицеридами кислот льняного масла происходит так, что при 180°нет процесса распада с выделением низкомолекулярных кислых продуктов, и количество выделяющейся воды близко к теоретическому. Реакция происходит быстрее при избытке глицерина, чем при эквимолекулярном соотношении исходных веществ, причем выделение воды начинается лишь после того, как реакция пройдет на 50%, т. е. будут израсходованы все ангидридные группы. [c.144]

Классические работы Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, положили начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса. Менщуткин [123] первый исследовал кинетику полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой. Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [124]. Досталь и Рафф [125] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутиленгликолями в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При протекании реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ООО кал, в отсутствие растворителя — 20 ООО кал. Кинетика поликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 45) и глицерином (рис. 46) была подробно изучена Максоровым [107]. [c.107]

Полиэфиракрилатные смолы. Для изготовления стеклопластиков могут быть использованы также полиэфиракрилатные смолы. Ненасыщенные полиэфиракрилатные сМолы являются продуктами поликонденсации фталевой, себациновой и других насыщенных двухосновных кислот с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных метакриловой или акриловой кислот. Концевые группы этих полиэфиров содержат двойные связи. [c.184]

Полиэфирные полимеры (алкидные) . Полиэфирные полимеры синтезируются путем поликонденсации многоосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Среди кислотных компонентов наибольшее значение имеют фталевая кислота и ее ангидрид, малеиновый ангидрид, терефталевая, адипиновая и себациновая кислоты из спиртов чаще всего используются глицерин, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и пентаэритрит. Поликонденсация проводится путем нагревания спирта с эквивалентным количеством кислоты в присутствии кислых катализаторов. В некоторых случаях, как в производстве полиэтилентерефталата, лучшие результаты достигаются, если сначала приготовить диметиловый эфир терефталевой кислоты и потом превращать его в полиэфир при помощи переэтери-фикации гликолем. Ангидриды ведут себя как бифункциональные мономеры при средней функциональности больше двух получаются термореактивные полимеры [c.223]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]

Если же помимо мономеров, необходимых для получения длинноцепной молекулы, в поликонденсации участвуют и другие мономеры, то процесс называется сополиконденсацией. Сополиконден-сация широко распространена в технологии пленкообразующих веществ по реакциям этого типа получают полиэфиры (например, из гликоля н смеси адипиновой и малеиновой кислот) и алкиды, (главная цепь некоторых из них составлена из остатков глицерина, пентаэритрита и фталевой кислоты). [c.98]

С помощью ПМР-спектроскопии исследовано влияние условий синтеза и природы реагентов на скорость и степень изомеризации полиэфиров. Установлено [47, 48], что при прочих равных условиях степень и скорость изомеризации уменьшаются в следующем ряду гликолей ПГ = 2,2,4-триме-тил-13-пентандиол > ЭГ 1,3-бутандиол > НПГ > ДЭГ. При введении в реакционную смесь модифицирующей ароматической дикарбоновой кислоты степень изомеризации увеличивается, причем фталевая кислота в этом отношении более эффективна, чем изофталевая [47]. Влияние модифицирующих алифатических насыщенных кислот на изомеризацию малеинатов в фумарать при поликонденсации в расплаве (200°С) изучено в работе [49]. Степень изомеризации имеет общую тенденцию к росту по мере уве [c.103]

Полимеризованное масло имеет строение полиэфира, но способ его образования коренным образом отличается от образования таких классических полиэфиров, как алкидные смолы, по-лисебацинаты гликолей и т. д. Классические полиэфиры получаются путем реакции поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами, протекающей с выделением воды. В случае высыхающих масел, наоборот, природный эфир подвергается полимеризации, возможной вследствие непредельности его углеводородных цепей. Характерным примером полиэфира трехмерной структуры является полимер диаллилфталата, который может быть получен как полимеризацией диаллилового эфира фталевой кислоты, так и поликонденсацией диаллилгли-коля с фталевой кислотой. [c.56]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах или олигомерах, способных сополимеризовываться с ними. Получают полиэфиры реакцией поликонденсации гликолей с ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Чаще всего для синтеза используют этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, диэтиленгликоль, а также малеиновый и фталевый ангидриды. Для получения смол с пониженной горючестью применяют галогенсодержащие ангидриды хлорэндиковый, тетрахлорфталевый [ 11—13]. Кроме того, в зависимости от назначения могут использоваться адипиновая и себациновая кислоты (для получения смол повышенной эластичности) [14], оксипропилированный днфенилолпропан (для полу- [c.42]

Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики поликонденсации терефталевой (см. стр. 118), фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями и показали, что скорость реакции зависит от природы дикарбоновой кислоты. По скорости реагирования дикарбоновые кислоты располагались следующим образом терефталевая, себациновая, фталевая, изофталевая. Природа гликоля не оказывала существенного влияния на скорость реакции. [c.84]

Коршак с сотр. [1134, 1157—1159] синтезировали полиэфиры изомерных фталевых, дифенилдикарбоновых, дифенилметан-дикарбоновых кислот, дифенилкето-4,4 -дикарбоновой, п-фе-нилендиуксусной и транс-гексагидротерефталевой кислот и алифатических гликолей различного строения из диалкиловых эфиров соответствующих кислот и диолов при проведении поликонденсации и расплаве. В качестве катализатора переэтерификации была использована гидроокись лития. [c.86]

В связи с меньшей удельной функциональностью линейных кислот (адипиновой, себациновой) образование пространственного полимера (желатинизация) наступает при более высоких степенях эфиризации. Ватедствие этого реакцию линейных кислот с глицерином можно вести при более высоких температурах и более длительно, достигая больших степеней эфиризации, чем при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом. Получаемые смолы имеют малый молекулярный вес ( 1000) и низкую температуру плавления. Чем больше число углеродных атомов в кислоте, тем эластичнее пленки, тем ниже температура размягчения. Несмотря на малый молекулярный вес, о.молы этого типа обладают заметными высокоэластическими свойствами, гибкостью пластичностью. При поликонденсации линейных двухосновных кислот с гликолями образуются постоянноплавкие и растворимые смолы, при взаимодействии же с глицерином, пентаэритритом и др. — термореактивные смолы, переходящие при нагревании в нерастворимое состояние. [c.588]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

Катализаторы поликонденсации по ходу процесса могут претерпевать химические изменения. Кислые катализаторы (серная кислота, арилсульфокислоты) в процессе полиэтерификации могут сами подвергаться этерификации, что является причиной замедления или прекращения процесса. Например, в присутствии л-толуолсульфокислоты реакция взаимодействия фталевого ангидрида, этиленгликоля и метакриловой кислоты прекращается при 70%-ной конверсии [199]. Установлено [200], что этерифицируются только неионизи-рованные молекулы л-толуолсульфокислоты, о чем свидетельствуют результаты проведения этерификации в присутствии растворителей с различной диэлектрической проницаемостью. Так, при взаимодействии гликолей и метакриловой кислоты в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью-спирте, т. е. при практически полной ионизации л-толуолсульфокислоты, этерификации катализатора не наблюдалось. При увеличении доли неионизированной л-толуолсульфокислоты путем добавления к реакционной массе бензола возрастала скорость этерификации л-толуолсуль-фокислоты. Добавление кислоты (например, НСЮ4) в реак- [c.91]