Азотная кислота ассоциация

Равновесный выход Хр обычно вычисляют, используя таблицы значений констант равновесия К, которые имеются в специальных руководствах. С другой стороны, значения К, приведенные в таблицах, вычислены по тем же формулам через равновесный выход продукта, который определили экспериментально. Вид формулы для вычисления константы через равновесный выход продукта Хр определяется типом реакции. Рассмотрим вывод формулы для газовой реакции типа A-fB D. По такому типу в производстве протекает ряд реакций, в частности ассоциация оксида и диоксида азота в производстве азотной кислоты, синтезы этилового спирта, фосгена, хлористого сульфурила [c.43]

ОТ концентрации азотной кислоты (рис. 7, 8). Эти изменения связаны с комплексообразованием и ассоциацией ионов в молекулу нитрата уранила [3681. [c.111]

Азотная кислота. В последние годы появилась возможность рассчитать константу ассоциации [c.62]

Коэффициент распределения нитрата металла увеличивается при замене азотной кислоты в водной фазе на нитрат какого-либо металла [593, 613, 615], хотя при высокой общей концентрации нитрата коэффициент обычно не зависит от высаливающего катиона. Из данных по распределению следует, что стехиометрия соединений в органической фазе зависит от ассоциации веществ в органической фазе, вследствие чего были получены противоречивые результаты [552, 589, 605, 609, 613, 616-618]. [c.66]

Наконец, резкий подъем кривых коэффициента распределения, наблюдаемый в концентрированных растворах азотной кислоты, для всех катионов, включая Ве + (рис. 4.16), объясняется ассоциацией кислоты и связанным с ней уменьшением способности водородных ионов к обмену. [c.267]

В общем все исследователи приходят к выводу об относительно малой ассоциации азотной кислоты даже в малополярных органических растворителях. Показано [22], что учет влияния гидратации в органической фазе уравнением (1.127) позволяет описать экстракцию азотной кислоты растворителями в широком диапазоне изменения кислотности водной фазы. [c.60]

По такому типу протекает ряд производственных реакций, в частности ассоциация окиси и двуокиси азота в производстве азотной кислоты [c.71]

Как и в случае обмена в присутствии хлоридов, при добавлении неводных растворителей значительно возрастает ассоциация между ионами металлов и нитрат-ионами, что приводит к увеличению сорбции на анионитах. Так, например, коэффициент распределения бария на сильноосновном анионите в растворе 90%-ном по диоксану и 0,002 М по азотной кислоте составляет 500. Смесь магния, кальция, стронция и бария хорошо разделяется с помощью 60—90%-ного раствора диоксана при скачкообразном уменьшении концентрации азотной кислоты [57]. При добавлении ацетона и метанола улучшается хроматографическое разделение [c.213]

Например, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ас-социаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава НМОз Н2О и НЫОз -ЗНзО. Одновременно с этим изменяется и степень ассоциации воды, при дальнейшем разбавлении эти продукты присоединения диссоциируют на гидратированные ионы, что можно представить следующими уравнениями [c.92]

Из всех однозарядных ионов ф т о р и д-и о н, по-видимому, обладает самой сильной тенденцией к комплексообразованию. Химическим доказательством существования стабильных фторидных комплексов Ри можно считать тот факт, что плутоний (IV) не осаждается из 1 Ai азотной кислоты при добавлении 2 М плавиковой кислоты в отсутствии катионов, например К или NH . Константа ассоциации комплекса для реакции [c.337]

Последнее уравнение можно формально рассматривать как запись закона действующих масс для реакции (I). На самом же деле это уравнение является интегральным результатом сложных взаимодействий в органической фазе. Следовательно, то обстоятельство, что уравнение (П) хорошо согласуется с экспериментально найденным распределением азотной кислоты [7, 8], не может служить доказательством протекания в системе единственной реакции экстракции типа (1). Для определения истинного состава мр-лекулярных комплексов, образующихся при экстракции, необходимо располагать сведениями о степени ассоциации солей алкиламмония. [c.39]

В области более высоких концентраций, где наблюдается повышение растворимости КЫОз с ростом концентрации азотной кислоты, преобладающими становятся процессы ассоциации [c.253]

Исследования Хальбана показали смещение спектров поглощения пи-кратов с концентрацией. Это смещение Хальбан объяснил возникновением ассоциации ионов. Об ассоциации свидетельствуют многочисленные исследования неводных растворов азотной кислоты и нитратов (спектры поглощения, спектры комбинационного рассеяния). [c.10]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Пользуясь оптическими методами, Редпих и Хальбан установили, что константа ассоциации азотной кислоты в воде равна 20,0. Юнг и Блиц на основании спектров комбинационного рассеяния установили приложимость закона действия масс к водным растворам серной кислоты. Установлены константы диссоциации HIO3 К =0,16—0,18) и Н3РО1 (К = 0,01). [c.302]

Ранее этот единственный метод использовался и в промышленности для получения азотной кислоты из чилийской селитры NaNOs. Но в 1898 г. на заседании Британской ассоциации ученых Крукс [c.349]

Нитрат-анионы, Нитрат-ион окисляется легче, чем перхлорат или тетрафторборат. В растворе ннтрометана [358] при его анодном окислении образуется NO2 и кислород, NOs реагирует с водой, всегда присутствующей в сухом органическом растворителе, с образованием азотной кислоты или с иитрат-иоиом, образуя ЙгОб- Нитраты в большей степени, чем перхлораты [359] склонны к иоииой ассоциации в некоторых растворителях. [c.224]

Образующееся при этой реакции соединение, которое обычно называют дифенилокисью азота, представляет собою кристаллы темно-красного цвета. Путем измерения магнитной восприимчивости доказано, что оно существует в виде свободных радикалов [28] даже при охлаждении растворов до —бО С окраска не исчезает и, следовательно, ассоциации этих свободных радикалов не происходит. Другой способ получения свободных радикалов того же типа разработал К. Майер он исходил из хиноидных перхлоратов окиси ди-арилгидроксиламина, получающихся при действии азотной кислоты [c.818]

Т на/7 на в случае 10 М НС1 на 22% [51], а в случае 4 м (моляльной) HNOg на 45% [44] ниже, чем аналогичные величины для солей лития. При низкой концентрации кислоты в растворе соответствующей литиевой соли отношение коэффициентов активности сильно понижается, достигая значения 0,13, Все это указывает на далеко идущую ассоциацию, которая в случае азотной кислоты [441 приводит к образованию не только ионных пар H" NOg, но и анионных комплексов H(N03)2. Такая ассоциация должна понижать эффективную активность свободных анионов. Если принять, что вся кислота в фазе ионита находится в виде ионов НА , то [c.400]

По-прежнему имеется мало данных о состоянии образующихся солей в органической фазе. Постоянство Kuy в широком диапазоне концентраций компонентов позволяет предполагать, что отношение у/ус в этих условиях не меняется. Экспериментальные данные [148] показывают, что соли R Nl XY ассоциированы сильнее, чем соли R NY, поэтому отношение у/ус вряд ли можно принимать равным единице. Е. В. Комаров [160] с помощью модели, рассмотренной выше, показал, что при некоторых условиях отношение коэффициентов активности может оставаться постоянным, когда концентрация компонентов меняется. Интересные результаты были получены при криоскопическом титровании некоторых третичных аминов в я-ксилоле азотной и соляной кислотами [196]. Полученные данные авторы объясняют в рамках упомянутой выше гипотезы Венселоу образованием динитратов и дихлоридов аминов без изменения степени ассоциации. Однако можно ожидать, что помимо реакции (11.87) экстракция азотной кислоты происходит и по механизму физического распределения. Об этом говорит неограниченная смешиваемость 100%-ной азотной кислоты с тригептиламином [197], Кроме того, увеличение полярности органической фазы может способствовать извлечению азотной кислоты без химического взаимодействия. Такое явление наблюдалось, например, для иодида калия, растворимость которого резко увеличивается в присутствии аммониевых солей [198]. [c.119]

В безводной азотной кислоте большая часть HNO3 находится, поиидимому, в виде нейтральных молекул HONO2. Некоторые свойства азотной кислоты (изменение поверхностного натяжения с температурой, молекулярный вес, ультрафиолетовые спектры) указывают на частичную ассоциацию (димеризацию) азотной кислоты с образованием за счет водородных связей димера, имеющего, вероятно, строение [c.146]

ЧТО и кспользуется при прямом синтезе концентрированной азотной кислоты (см. стр. 356). В этом случае процесс лишь начинается как гомогенный, а затем переходит в гетерогенный. Ассоциация уксусной кислоты [c.137]

Гиллеспи и Миллен [23] предложили еще одну форму ассоциации молекул азотной кислоты с помощью водородных связей, согласно которой атомы кислорода связаны водородными связями координационного тетраэдра, как в молекулах воды. Считают, что эта форма лучше других объясняет способность азотной кислоты к диссоциации и учитывает малую основность нитрогруппы. [c.48]

Ранее этот единственный метод использовался и в промышленности для получения азотной кислоты из чилийской селитры NaNOg. Но в 1898 г. на заседании Британской ассоциации ученых Крукс сформулировал важную проблему для технологов Фиксация атмосферного азота есть одно из величайших открытий, которых надо ожидать от изобретательности химиков . И уже в 1904 г. был предложен цианамидный метод связывания атмосферного азота с получением аммиака (с. 320). В 1905 г. был разработан дуговой метод сжигания воздуха , основанный на пропускании воздуха через электрическую дугу, в результате чего получается оксид азота (II), окисляющийся кислородом воздуха до оксида азота (IV), который растворяют в воде и получают азотную кислоту. В дальнейшем эти способы уступили место методу синтеза и переработки аммиака как более экономичному и пригодному для многотоннажного производства. Промышленное получение азотной кислоты основано на каталитическом окислении синтетического аммиака. [c.327]

Самым удивительным здесь является то, что получающиеся при этом зависимости являются простыми, линейными. Больше того, хотя существующие данные о свойствах растворов солей алкиламмония свидетельствуют об ассоциации этих солей в неполярных или малополярных растворителях [61, равновесное распределение азотной кислоты в экстракционной системе с нитратом триоктиламмония может быть описано [7, 8], простой реакцией [c.36]

Расчет свободной концентрации экстрагента проводился без учета экстракции азотной кислоты. Это допущение нами было сделано на основании величины эффективных констант экстракции кислоты монодентатными нейтральными ( сфорорганическими соединениями [7] и величин констант ассоциации этих экстрагентов с хлороформом [29]. Предполагая подобие механизма комплексообразования азотной кислоты монодентатными и бидентатными нейтральными фосфорорганическими соединениями, нетрудно показать, что экстракцию кислоты можно не учитывать. [c.83]

Осаждение никеля, хрома или других металлов на алюминии и его сплавах встречает значительные трудности вследствие наличия окисной пленки на алюминии. На преодоление этих трудностей направлены различные методы, причем наиболее популярный основан на погружении алюминиевых деталей в раствор цинката натрия, который дает осадок цинка простым замещением, после чего может иметь место электроосаждение других металлов. Этот метод в своей простейшей форме оказался нереализуемым. Вогтом в Норвегии был разработан процесс, основанный на электроосаждении цинка, латуни, никеля и обычно меди в некоторых видах процессов необходима горячая обработка, но в модифицированной форме (разработанной Эдвардсом и Свен-сеном для британской ассоциации по исследованию цветных металлов) не требуется горячей обработки, по крайней мере, для некоторых сплавов алюминия. Деталь получает предварительную обработку в трихлорэтилене, затем катодную обработку в щелочи, за этим следует погружение в смесь серной и азотной кислот и затем дальнейшая катодная обработка наконец, погружение в раствор цинката натрия, которое дает осадок цинка простым замещением, осадок сразу растворяется в 50%-ной НЫОз. Алюминий после этого оказывается свободным от обычной окисной пленки, и два очень [c.597]

При нейтрализации полиэтиленимина хлорной кислотой в растворе Na 104, однако, было отмечено аномальное поведение, которое нельзя удовлетворительно объяснить взаимодействием двух отмеченных эффектов. Вязкость раствора здесь с ростом а проходит минимум (при а = 0,2), а затем снова возрастает (см. рис. 32). Такое поведение можно объяснить межмолекулярной ассоциацией полимерных цепей посредством водородного связывания двух азотных атомов протоном при низких степенях протонизации. Роль перхлоратного аниона при этом сводится к стабилизации полученного комплекса. С ростом протонизации отмеченная межмолекулярная ассоциация снижается и преобладающим фактором становится электростатическое отталкивание, приводящее к увеличению вязкости. Другим возможным объяснением отмеченного сжатия может быть межмолекулярная гидрофобная ассоциация полимерных цепей. [c.116]

Еще один тип симбиоза — комменсализм, когда один организм получает от партнерства выгоду, а второму ассоциация безразлична. Это, например, ассоциация аэробных и анаэробных микроорганизмов, где аэробы, потребляя кислород, обеспечивают условия для развития анаэробов, а сами при этом выгоды не получают. Гнилостные бактерии образуют аммиак, используемый нитрифицирующими бактериями. В этом случае имеет значение поддержание постоянного pH. Такие связи иногда называют метабиотическими. Связь микроорганизмов, осуществляющих две фазы нитрификации, основана на том, что вторая культура превращает токсичную азотистую кислоту в менее токсичную азотную. [c.269]