Сульфогруппа строение

Сульфокислотами (или сульфоновыми кислотами) называют производные углеводородов, в которых атомы водорода замещены остатками серной кислоты — сульфогруппами. Строение сульфокислот можно изобразить общей формулой [c.149]

Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдались перегруппировки, в результате которых вступающая в бензольное ядро гидроксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, лг-диоксибензол (резорцин) образуется при щелочном плавлении не только л-бензолдисульфокислоты, но также п- и о-бензолдисульфокислот правда, в этом случае количество его значительно меньше. [c.538]

Так, например, с целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфатными группами [42], в частности лигносульфонаты. Они представляют собой ароматические ядра, соединенные пропановыми остатками в длинные неполярные цепочки с включенными в них полярными сульфогруппами, карбонильными, карбоксильными и гидроксильными группами. Такое строение определяет дипольный характер коллоидных частиц и обусловливает проявление ими поверхностно-активных свойств, которые возрастают с увеличением валентности катиона, входящего в состав лигносульфоната. По литературным данным, причиной возрастания поверхностной активности является увеличение молекулярной массы коллоидных частиц, связанных в агрегаты поливалентными катионами [43]. [c.37]

Строение сульфокислот пиррола определялось двумя путями окислением бромной водой и при помощи окислительной полярографии. Аналогично производным фурана, а- и р-сульфокислоты пиррола ведут себя при окислении различно ос-сульфогруппа отщепляется при действии окислителей с образованием серной кислоты, и в результате окисления может быть выделен не содержащий серы малеинимид при наличии р-сульфогруппы окисление происходит без отщепления сульфат-иона и с образованием содержащих сульфогруппу малеинимидов. Для определения строения пиррольных и индольных соединений был успешно применен метод окислительной полярографии. [c.275]

Комплексным соединениям сурьмы, представляющим собой производные пирокатехина, содержащим сульфогруппу, приписывается строение [c.210]

Камфорсульфокислоты. Сульфокислоты, полученные из -камфоры и а-бром- -камфоры, широко изучены вследствие их применения для разделения недеятельных оснований на оптически активные изомеры. Рейхлер [295] приготовил кристаллическую камфорсульфокислоту с т. пл. 193—195° сульфированием камфоры серной кислотой в растворе уксусного ангидрида. Строение этой кислоты исследовано с исчерпывающей полнотой [296], причем наиболее убедительным доказательством -положения сульфогруппы послужили следующие реакции [c.155]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Строение многих сульфокислот, полученных из алкилгалойдо-бензолов, к сожалению, неизвестно. Таковы, например, соединения, синтезированные из пятнадцати дигалоидотолуолов [195, 196]. В табл. 3, в которой сведены имеющиеся данные по продуктам сульфирования алкилгалоидобензолов, для сульфокислот неизвестного строения принято наиболее вероятное строение и рядом с предполагаемым положением сульфогруппы поставлен вопросительный знак. [c.34]

Хлоргидрохинон при обработке 15%-ным олеумом [371] ниже 50° превращается в сульфокислоту, изомерную с полученной из хинонсульфокислоты и соляной кислоты. Аналогично ведет себя и бромгидрохинон [372]. При нагревании 2,5-диоксибензойной кислоты с 5 весовыми частями серной кислоты и одной весовой частью фосфорного ангидрида [373] до 130° образуется моносульфокислота, строение которой еще не выяснено, но, по всей вероятности, сульфогруппа стоит в положении 3. [c.58]

Следует указать также о сульфировании двух аминокислот с аминогруппой в боковой цепи. При обработке а-аминофенил-уксусной кислоты пиросерной кислотох [446] при 120° сульфогруппа становится в мста-положение к боковой цепи, тогда как -фенил-а-аминонропионовая кис.лота дает с серной кислотой при 100° иара-соединение [447]. Строение этих кислот установлено путем сплавления с щелочью. [c.68]

Однатсо такое строение маловероятно,.так как две сульфогруппы в орто-положение друг к другу вст шают крайне редко. [c.82]

Нафтойная кислота превращается 98%-ной серной кислотой [635а] при 100° в смесь 5-, 7- и 8-сульфокислот с преобладанием первой. При 160° главным продуктом реакции становится 7-сульфокислота, а 6-изомер не был вовсе обнаружен. Таким образом, карбоксильная и нитрогруппы, повидимому, значительно отличаются по своему направляющему влиянию от сульфогруппы. Сульфирование 2-нафтойной кислоты проведено, кроме того, с помощью олеума [631]. Можно указать также о получении сульфокислоты неизвестного строения из нафталин-1-арсоновой кислоты [635 б]. [c.98]

Здесь мы встречаемся с редким случаем вхождения двух сульфогрупп в ароматическое ядро в о/)то-положение друг к другу. Если сульфирование продолжается в течение 2 суток, образуется соответствующий сульфонилид, наиболее вероятным строением которого является [c.103]

Сульфирование диампнонафталинов. Исследование реакций сульфирования этих соединений описано, за одним исключением, только в патентной литературе. Сульфат 1,8-дпнаминонафталина дает при нагревании до 100° пли выше [761] 4-сульфокислоту, а последняя превращается под действием 60%-ного олеума [762] при 70—80° в дисульфокпслоту невыясненного строения. Если сульфогруппы занимают в ней иеры-положепие, то мы имеем здесь редкий случай такого типа сульфирования. [c.114]

Гольдберга сульфирование велось от 4 до 5 час. при 155—160 2,3 весовыми частями 20%-ного олеума. При дальнейшем сульфировании моносульфокислот бралось 6 частей олеума, и процесс-вели в течение 10—И час. Во втором столбце таблицы указано, велась ли реакция в присутствии или в отсутствие сульфата ртути.. Некоторые из приведенных в табл. 23 соединений просульфированы уже раньше [799, 800], но строение образующихся сульфокислот не было определено, нока не получили из них ди- и три-хлорантрахиноны [798], строение которых известно. Далее было найдено, что 2-хлорантрахинон дает при сульфировании в отсутствии катализатора одну единственную моносульфокислоту, а в-присутствии ртути еще один изомер [800]. Полученную из тет-рахлорбензоилбензойной кислоты [801] предполагаемую 1,2,3, 4-тетрахлор антрахинон дисульфокислоту следовало бы исследовать дополнительно, так как ни в одном другом аналогичном, случае не удалось ввести две сульфогруппы в одно и то же бензольное кольцо антрахршоновой молекулы так же маловероятно замыкание кольца в дисульфокислоте. [c.121]

Из многочисленных сульфокислот, полученных сульфированием карбазола и его производных, лишь для одной удалось, повидимому, достоверно установить строение, для других же приходится удовольствоваться более или менее вероятными предположениями о положении сульфогрупп [881]. Карбазол почти не реагирует с серной кислото1 1 при комнатной температуре [882], но при 70—75° из 20 г карбазола и 12,5г кислоты [882, 883] получается смесь ди- и трисульфокислот и непрореагировавшего карбазола. Из этой смеси не задалось выделить моносульфокислоту, повидимому, вследствие того, что избыток серной кислоты удалялся в виде сульфата бария, а вместе с ним удалялась и малорастворимая в воде бариевая соль моносульфокислоты. Кар-базол-З-сульфокислоту [884а] можно с успехом получить обработкой карбазола 100%-пой серной кислотой [8846] при 100°, хлорсульфоновой кислотой в нитробензольном растворе [885] пли 20%-ным олеумом в том же растворителе [886]. Для выделения свободной кпслоты лучше всего осадить ее соляной кислотой из водного раствора. Ее натриевая соль хорошо растворима в горячей воде и плохо — в холодной. [c.134]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Строение дибромсульфокислоты окончательно не выяснено. Нафталин-1,5- [142] и -1,6-дисульфокислоты [143] дают дибромсульфокислоты. Бромирование 4-хлор- и 4-бромнафталин-1-сульфоки-слот ведет к замещению сульфогруппы [144]. [c.217]

Осторожное бромирование обеих сульфокислот, получаемых из гваякола, приводит к образованию дибромпроизводных без отщепления сульфогрупп [160], но строение этих соединений не установлено. Орцинсульфокислота дает нентабромпроизводное [92] и триброморцин [c.219]

При нитровании фенолсульфокислот, в зависимости, от строения нитруемого соединения и условий реакций, замещение сульфогруппы может иметь или не иметь места. Как правило, нитрование в орто- или /гара-положение к гидроксилу происходит до замещения сульфогруппы. Если сульфогрзшпа стоит в л та-положении к гидроксилу, то она не затрагивается при нитровании. [c.227]

Нитрование 2-нафтол-6-сульфокислоты дает смесь 1-нитропроизводного (13%) и динитросоединения (32%) с невыясненным строением [218а]. При дальнейшем нитровании с выходом 78% получено динитросоединение. 1-Метоксинафталин-4-сульфокислота [2186] дает с азотной кислотой 4-нитр0 1-мет0ксинафталин, причем сульфогруппа отщепляется. [c.228]

При действии окислов азота на аминосульфокислоты сульфогруппа замещается на нитрогруппу, а аминогруппа превращается после диазотирования и гидролиза в гидроксильную, и обычно происходит дальнейшее нитрование [219]. При этом взаимодействии даже из метаниловой кислоты получается 2,5-динитрофенол, диме-тйланилин-4 сульфокислота превращается, вероятно, в 2,3,4-три-нитродиметиланилин, а азотистая кислота дает п-нитрозодиметил-анилин и нитрозосульфокислоту неизвестного строения [220а]. [c.228]

Обработка дифениламин-4-сульфокислоты 1 молем азотной кислоты в уксуснокислом растворе [2206] приводит к 4 -нитро-дифениламин-4-сульфокислоте. При дальнейшем нитровании в конечном итоге образуется 2, 4, 6 тринитродифениламин-4-сульфокислота, строение которой не вызывает сомнений, так как она получена и из сульфаниловой кислоты и хлористого пикрила [221а]. Дифениламин-4,4 -дисульфокислота нитруется сначала в положения 2 и 2, а затем происходит замещение сульфогрупп. [c.228]

Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. Подробное исследование действия водных растворов едкого натра различной концентрации на эти кислоты проведено Фирцем [342]. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько однов[)еменно и последовательно протекающих реакций — замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-ампнонафталин-4-сульфо-кислоты (нафтионовоп кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол-4-сульфокислоты, а также следы [c.242]

Качество готового продукта зависит от длины углеводородной цепи и ее строения, а также от положения сульфогруппы. Устапог,-лено, что сырье для производства вторичных алкилсульфатов долж но содержать углеводороды Св—С]з и в осповпом состоять из аль-фа-олефинов. [c.76]

Рассмотрите электронное строение бензолсульфокислоты, учитывая -/-и — М-эффекты. Орнентантом какого рода является сульфогруппа [c.156]

Адсорбенты, для которых свойствен процесс эквивалентного обмена ионов, называют ионообменниками или ионитами. Иониты, обменивающие катионы, называют катионитами, обменивающие анионы — анионитами. Иониты представляют собой твердые адсорбенты различного происхождения — природные и синтетические. Катиониты, обменявшие свой катион на ион водорода, являются нерастворимыми твердыми кислотами, содержат фиксированные на поверхности ионогенные группы типа кислотных остатков (сульфогруппы — 80зН, карбоксильные — СООН, оксифенильные и др.), способные к диссоциацш с образованием водородного иона. Аниониты — нерастворимые основания — содержат фиксированные группы основного характера (например, аминогруппы), способные к диссоциации с образованием аниона в растворе. Строение ионитов и электростатический характер взаимодействия ионов с поверхностью обусловливают важнейшую особенность ионного обмена— количества обмениваемых ионов строго эквивалентны. [c.229]

Соли сульфокислот, у которых сульфогруппа стоит в алифатической цепи, составляют самую важную группу синтетических моющих средств. В качестве катиона в них может входить не только натрий или калий, но также аммоний, органические основания — амииы. Такие вещества образуют класс анионоактивных моющих средств главную роль в создании моюшего действия (в понижении поверхностного натяжения воды) играет органический анион. Существуют и катионоактипные моющие средства органический остаток существует в виде катиона, чаще всего в форме четвертичной аммониевой соли R4N X . Главная особенность строения молекул моющих средств — наличие достаточно длинной углеродной цепи (гидрофобная, т. е. водоотталкивающая) и ионогенной группы (гидрофильная часть молекулы, обладающая сродством к воде). [c.344]

Рассмотрите строение молекулы бензолсульфокнслоты. Охарактеризуйте влияние сульфогруппы на распределение я-элект-ронной плотности в бензольном кольце. [c.140]

Сульфогруппа в нафталинсульфокислотах, как и в бензолсульфокислотах, может быть замещена на гидроксильную группу. При этом образуются нафтолы — вещества. сходные по строению и свойствам с феноламиа [c.328]

Положение сульфогруппы в сульфокислотах, полученных из масляного и гептилового альдегидов, доказано окислением их хромовой смесью соответственно до уксусной и масляной кислот. Строение сульфокислоты, полученной сульфированием фенил-уксусного альдегида, доказывалось окислением перманганатом калия lipH этом получилась бензойная кислота, следовательно, сульфогруппа была в боковой цепи [c.261]

Изопр ец. Изопрен, который при действии диоксан-сульфотри-оксида осмоляется даже при 0 удалось просульфировать пиридин-сульфотриоксидом в дихлорэтане при 100—110 Полученная бариевая соль непредельной моносульфокислоты содержит заметную примесь соли дисульфокислоты. Моносульфокислота дивинила является 2-метилбутадиен-1,3-сульфоновой-1 кислотой. Строение ее определялось частичным восстановлением над никелем с последующим окислением восстановленного продукта. При этом получается метилэтилкетон и отщепляется сульфогруппа в виде сульфат-иона [c.271]

Сульфирование проводилось, как правило, нагреванием при 100 в запаянных ампулах с избытком реагента (1 3) в течение 8—10 час. Обычной обработкой сульфокислоты выделялись в виде бариевых солей. Строение фурансульфокислот определялось однотипно —окислением бромной водой или азотной кислотой, которое проходило различно, в зависимости от положения сульфогруппы. о -Сульфогруппа легко отщепляется в виде серной кислоты, фурановое кольцо раскрывается и образуется соответствующее исходному веществу соединение при окислении фурановых соединений, содержащих сульфогруппу в р-положении, происходит расщепление кольца с сохранением сульфогруппы в окислецном соединении. [c.273]

Поверхностно-активные вещества представляют собой органические вещества аспмметрпчпо-полярного строения, состоящие из органического длинноцепочечного радикала и полярной группы [149]. Полярная группа, как правило, гидрофильна и представляет собой гидроксилы, карбоксилы, аминогруппы, сульфогруппы и др. [c.192]

Сульфоновые кислоты строения RSO3H являются производными сериой кислоты сульфогруппа сообшает им кислотные свойства, содействует растворимости и ослаблению токсичности. [c.191]

СУЛЬФОГРУППА (сульфоновая группа) —SO2OH. Имеет тетраэдрич. строение, все связи S—О и солях одинаковы и-близки к двойным (см., напр., структур((ую ф-лу гидрата 2п-еоли фенилсульфокислоты). Обладает более слабым отрицат. индукционным и ]ме ю-мерным эффектами, чем нитрогруппа коистанты Гаммета Ом 0,38, а 0,, )8. Проявляет сильные к-тные и слабые основные св-ва протон присоединяется к атому О. [c.552]

Обсуждая вопросы стабилизации эмульсий лигносульфонатом, Браунинг предложил возможное структурное строение молекулы полимерной лигносульфокислоты, четко отличающееся от строения мыла. Структуру лигносульфонатной частицы он представил как жесткий эллипсоид, из которого выступают короткие цепи, содержащие сульфогруппы и гидроксильные группы 228]. Такая структура весьма гидрофильна и способна к образованию водородных связей, однако набухание ее ограничено из-за непроницаемости для воды. Дополнительные исследования, возможно, подтвердят этот вывод. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология