Осаждение с образованием смешанных кристаллов

Таким образом в процессе нейтрализации кислых растворов при хорошем перемешивании первой будет выпадать в осадок гидроокись с меньшим значением pH осаждения. Гидроокиси с pH осаждения, близкими по величине, осаждаются одновременно. Совместное осаждение гидроокисей приводит к образованию смешанных кристаллов, внедрению одной гидроокиси в решетку другой, поверхностной адсорбции осадком, образующимся первым, другого осадка. [c.102]

Таким образом, в процессе нейтрализации кислых растворов при хорошем перемешивании первым будет выпадать в осадок гидроксид с меньшим значением pH осаждения. Гидроксиды, обладающие близкими значениями pH осаждения, осаждаются одновременно. Совместное осаждение гидроксидов приводит к образованию смешанных кристаллов, внедрению одного гидроксида [c.100]

Основной причиной, вызывающей загрязнение осадков, является соосаждение. Соосаждением называют одновременное осаждение растворимого компонента с макрокомпонентом (осадком) из одного и того же раствора путем адсорбции, окклюзии, образования смешанных кристаллов или механического захвата частиц других фаз. Осадки при этом загряз- [c.148]

Выше отмечалось (стр. 36), что из очень разбавленных растворов нельзя осадить растворенное вещество ни одним реактивом. При осаждении относительно больших количеств тех или иных веществ могут одновременно осаждаться (соосаждаться) очень малые количества других соединений, которые при тех же условиях отдельно, в столь малых концентрациях, никакого осадка не образуют. Соосаждение вызывается главным образом адсорбцией, образованием смешанных кристаллов, иногда другими причинами (подробнее см. специальную литературу. [c.75]

Разделение веществ методом экстракции из их растворов имеет большое преимущество, которое не следует недооценивать разделению не вредят явления адсорбции или образование смешанных кристаллов, а при создании соответствующих условий решающее влияние на разделение оказывают специфические свойства веществ. Некоторые операции разделения требуют значительно меньшего труда, чем дробная кристаллизация или осаждение кроме того, их можно быстро повторять, так что экстракционные методы особенно пригодны для непрерывного процесса разделения. [c.193]

И тория В независимо от того, имеется ли в небольшом избытке ион хромата или ион серебра. Так как осаждение тория В с хроматом серебра имеет сходство с образованием смешанных кристаллов и так как в макроколичествах эти вещества не должны были бы образовывать смешанные кристаллы, то хромат серебра, содержащий торий В, называется аномальным смешанным кристаллом. [c.102]

Осаждение (кристаллизация) в результате образования смешанных кристаллов играет в настоящее время второстепенную роль в радиохимии, основное значение придается процессам адсорбции. [c.227]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

Говоря об условиях теоретически полного разделения зон, мы исходим из предположения, что выпадающий осадок имеет точно стехиометрический состав, отвечающий его формуле, и что он не содержит другие ионы, присутствующие в растворе. Практически выпадение абсолютно чистого осадка — явление необычное. Известно, что образующийся осадок может содержать другие ионы вследствие различного рода соосаждений. Процесс соосаждения может идти за счет сорбции посторонних, находящихся в растворе ионов на поверхности частиц выпадающего осадка, окклюзии, т. е. сорбции посторонних ионов из раствора во время роста кристаллов осадка, образования химических соединений присутствующих ионов раствора с осадком, образования смешанных кристаллов (изоморфное со-осаждение). [c.34]

Как показал Хан [56], есть много различных способов, чтобы отличить поверхностную адсорбцию от образования смешанных кристаллов. Во-первых, можно изучить поведение аналогичных систем [(Са [Ва] Ка)-сульфат] если поведение этих систем заметно различно, то весьма вероятно, что причина заключается в образовании смешанных кристаллов. Во-вторых, можно исследовать возможность обратного процесса поверхностную адсорбцию мож- но обратить гораздо легче, чем образование смешанных кристаллов. В-третьих, в данной химической системе и при данной температуре изменение условий осаждения затрагивает адсорбцию сильнее (см., однако, [53]). В-четвертых, в макроскопических кристаллах распределение радиоэлемента можно непосредственно наблюдать на авторадиографическом снимке. Однако даже сам Хан, признавая трудность проведения действительно резкой границы между поверхностной адсорбцией и образованием смешанных кристаллов, вынужден был ввести не слишком четко опреде-.ленное понятие внутренней адсорбции . [c.16]

Дробное осаждение и дробная кристаллизация. Отношение носитель/радиоэлемент будет различным в осадке и в растворе, вообще, во всех случаях неполного осаждения. Поэтому для обогащения радиоэлементом как осадка, так и раствора люжно воспользоваться дробным осаждением . Его механизм может состоять в поверхностной адсорбции или в образовании смешанных кристаллов. Так, например, смешанные кристаллы радия—бария можно обогатить радием дробным осаждением из сульфатов (см. табл. 2). Практически чаще предпочитают дробную кристаллизацию. Одной из причин этого является то, что результаты легче воспроизводятся, так как медленный ход кристаллизации (которая является, конечно, осаждением из очень слабо пересыщенного раствора) способствует обмену между фазами, так что локальные нарушения успевают выправиться. Далее, большая растворимость солей и большие размеры кристаллов подавляют адсорбцию. Приводимый ниже краткий обзор основан на важной работе Гольдшмидта [50] (см. также [33, 93]). [c.18]

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколичества определяемого элемента захватываются осадком — коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаждении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении ионов свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если прн соосаждении изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения К (стр. 295), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.346]

Ионы АР+, Mg +, Са + определению не мешают. Ион Ре + осадка не дает, но при выделении солей цинка происходит сопряженное осаждение его с образованием смешанных кристаллов темно-фиолетового цвета. Во избежание этого железо связывают в комплекс пирофосфатом натрия. Медь мешает определению, но при растворении сплава в разбавленной серной кислоте она количественно отделяется. При титровании следует обращать внимание на то, чтобы не понижать кислотность титруемого раствора добавлением воды (не ополаскивать пробку, закрывающую колбу, водой). Титровать нужно под тягой, так как при этом выделяется газообразный цианистый водород. [c.101]

Поскольку следы определяемых элементов обычно присутствуют в растворе в предельно низкой концентрации (1 мкг мл или менее), очень трудно удовлетворительно отделить их простыми методами осаждения, используемыми в гравиметрии. Даже если осадок очень мало растворим, пересыщение и образование коллоидов превалируют в очень разбавленных растворах. Поэтому следы элементов обычно соосаждают с небольшими количествами другого осадка (который называют коллектором). Этому способствуют процессы образования смешанных кристаллов, адсорбции и окклюзии [242— 246]. Обычно к раствору предварительно добавляют миллиграммовые количества другого элемента, который образует осадок-коллектор при введении осадителя. Этот элемент называют элементом-носителем. [c.100]

Одновременное осаждение гидроокисей будет иметь место лишь в том случае, если pH осаждения гидроокисей близки по величине. При совместном осаждении гидроокисей происходит образование смешанных кристаллов, внедрение одной гидроокиси, имеющейся в меньшем количестве, в решетку другой или поверхностная адсорбция осадком, который образуется первым, другого осадка. Свойства выпадающего осадка гидроокисей [c.7]

Образование смешанных кристаллов радиоактивного элемента и инертного носителя (как и в случае НаЗО и ВаЗО ) рассматривается теперь как истинное соосаждение, в отличие от адсорбционного осаждения, которое обусловливает приведённые примеры соосаждения висмута и бария, свинца и серебра. [c.68]

Выделение в осадок следовых количеств элемента — сложная задача. Применение соосаждения ограничено растворимостью веществ, явлениями коллоидообразования и трудностями, возникающими в связи с ними при фильтровании, а также проблемой выделения и дальнейшей переработки столь малых количеств осадка. Перед осаждением вводят специальный коллектор, который в отличие от матрицы не мешает при последующих операциях и при осаждении увлекает с собой следовые количества элементов. Например, проводят осаждение в виде сульфидов, используя в качестве коллектора Нд2+ или Аз +, которые затем испаряются при нагревании, а в остатке концентрируются следовые количества определяемых элементов. Действие коллектора основано на образовании смешанных кристаллов, соединений, ионном обмене, адсорбции и других явлениях, например зародышеобразовании. Наряду с сульфидами коллекторами могут служить галогениды серебра, Ре(ОН)з, Мп02- сН20 и др. [c.422]

Соосаждение — одновременное осаждение обычно растворимого микрокомпонента с выпадающим в осадок макрокомпонентом из одного и того же раствора вследствие образования смешанных кристаллов, адсорбции, окклюзии и т. д. Осадок макрокомпонента часто называют коллектором (или носителем микрокомпоиента). [c.237]

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок Agi адсорбируют из раствора ионы Ag+, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с противоположным зарядом NO3-ионы, т. е. осадок Agi будет загрязнен AgNOa- Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и со-осаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время образования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация используемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения. [c.227]

Если требуется получить вещество в возможно более чистом состоянии путем осаждения или кристаллизации его из раствора, то нужно знать некоторые эмпирические правила, которые относятся к соосаждению и адсорбции других веществ, присутствующих в растворе. При получении веществ в чистом состоянии пытаются по возможности избеж ать образования смешанных кристаллов и адсорбционных явлений, однако существует немало случаев, когда эти процессы используют для очистки растворов или концентрирования веществ, присутствующих в виде следов. Особенно важное значение такие явления имеют в радиохимии [4—61. [c.256]

Совсем другая картина имеет место в случае образования кристаллов, обладающих поверхностями с сильно развитыми адсорбционными свойствами. Независимо от возможности образования смешанных кристаллов наблюдается сильная склонность к адсорбции ионов, которая особенно заметна при малой растворимости или незначительной диссоциации продуктов адсорбции адсорбция зависит от заряда поверхности, полярности решетки, относительной величины ионов, деформации ионов, абсолютной величины поверхности, температуры и времени . Еще менее ясны соотношения, если малые количества элемента — в большинстве случаев вследствие гидролитического расщепления — присутствуют в коллоидной форме в этом случае адсорбция происходит на любой подходящей поверхности. Путем осаждения осадка часто удается отделить коллоиднорастворенные составные части, которые иначе можно устранить только ультрафильтрованием или диализом всего раствора. [c.257]

При медленном осаждении можно подучить микрокристаллический осадок гидроокиси галлия (III) определенного состава, GaO(OH) метагидроокись галлия), как из кислого, так и из щелочного раствора. Эта форма гидроокиси имеет, как это показал Дж. Бём (Bohiu, 1938), структуру, аналогичную диаспору АЮ(ОН). GaO(OH) может включать в свою решетку значительное количество А10(0Н). Точно так же АЮ(ОН), как в форме диаспора, так и бёмита, может присоединять значительное количество GaO(OH) с образованием смешанных кристаллов. [c.411]

В ряде случаев при осаждении наблюдается явление окклюзии, т. е. захвата посторонних примесей, в частности маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбции в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия), образования смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образования смешанных химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью (химическая окклюзия). Количество окклюдированного катиона возрастает с увеличением в растворе количества анионов, входящих в состав решетки кристаллов осадка, и понижается (даже до нуля) в присутствии катионов решетки, присутствующих в избытке в растворе. При окклюзии посторонних анионов выполняется обратное правило. Количество соосажденного вещества зависит от обработки осадка перед фильтрованием и скорости образования осадка. [c.365]

Совместное осаждение AgBr и Ag l начинается уже тогда, когда концентрация Вг уменьшается до Vsoo концентрации h. Это отношение неблагоприятно для количественного титрования. Более того, титрование осложняется еще и тем, что соосаждение хлорида серебра вместе с бромидом начинается ранее достижения вычисленной точки вследствие образования смешанных кристаллов (стр. 225). [c.56]

Выделение полония на серебре из раствора НС1 наиболее значительно и соответствует большому количеству монослоев. Для осаждения полония из солянокислого раствора изучена зависимость выделяющегося количества полония от количества его в растворе, а также от температуры. Эрбахер предположил, что скорость выделения путем образования смешанных кристаллов зависит от двух факторов. С одной стороны, она обратно пропорциональна скорости образования AggO.j (чем больше эта скорость, тем меньше полония успевает войти в кристаллическую решетку перекиси), которая, очевидно, зависит от количества образовавшегося озона, или, другими словами, от содержания полония в растворе. С другой стороны, скорость осаждения полония прямо пропорциональна скорости диффузии ионов полония к электроду, которая увеличивается с повышением температуры раствора. Действительно, в результате экспериментов было доказано, что относительная скорость осаждения полония на серебре уменьшается с увеличением содержания полония в растворе и увеличивается при повышении температуры. [c.556]

Таким образом, в процессе нейтрализации кислых растворов при хорошем перемешивании первым будет выпадать в осадок гидроксид с меньшим значением pH осаждения. Гидроксиды, обла-даюшие близкими значениями pH осаждения, осаждаются одновременно. Совместное осаждение гидроксидов приводит к образованию смешанных кристаллов, внедрению одного гидроксида в решетку другого, поверхностной адсорбции осадком, образующимся первым, др)того осадка. [c.111]

На возможность осаждения радиоактивных изотопов на поверхности металла вследствие образования смешанных кристаллов с веществом поверхностного слоя указал Эрбахер [ ]. Он предположил, что механизм самопроизвольного осаждения полония на серебре включает три типа процессов осаждения 1) адсорбцию ионов полония па поверхности серебра, 2) электрохимический обмен более благородных ионов полония с ионами менее благородного металла — серебра и 3) образование смешанных кристаллов полония с перекисью серебра AgjOg (последняя образуется под действием озона, получающегося в свою [c.435]

Использование носителей. Специфическое осаждение микроколичеств некоторого иона в виде удобного для обращения осадка обеспечивается добавлением перед осаждением соответствующего количества подходящего вещества в качестве носителя . Вообще говоря, пригодность в качестве носителя зависит от химического сходства с индикатором, которое выражено, по крайней мере, в одной реакции осаждения. После того как носитель и индикатор с помощью этой реакции отделены вместе от остального вещества, их мож1Ю отделить друг от друга с помощью реакции, к которой носитель и индикатор относятся по-разному. Действие носителя может быть основано на специфической адсорбции или на образовании смешанных кристаллов. [c.14]

Посторонние вещества могут заметно влиять на отделение следов по методу образования смешанных кристаллов. Например, хлориды вредно действуют на соосаждение свинца с сульфатом стронция. Так, 82% свинца осаждается при выпадении 50% стронция в 1 н. растворе хлорида калия и только 30% свинца осаждается с 50% стронция, если осаждение производится из 2,5 н. раствора хлорида калия. Неблагоприятное влияние хлоридов можно объяснить образованием комплексного хлорида свинца, который не вступает в решетку сульфата стронция 1. Мышьяк (V) можно соосадить с фосфатом магния и аммония 15, а ванадий (V) с фосфоромолибдатом аммония i . Это все относится к случаям образования смешанных кристаллов. [c.35]

Индуцированное осаждение при образовании смешанных кристаллов. Внутренняя адсорбция приводит к образованию смешанных кристаллов для близких по размерам соосаждающихся ионов. Это явление может быть причиной ускорения образования кристаллических осадков. Так, ионы Си +, Zn +, Со + и d + образуют каждый порознь малорастворимые и различно окрашенные осадки роданомеркуроатов [MeHg(S N)4]. Однако эти осадки порознь образуются очень медленно. Стоит ввести в раствор, содержащий один из этих ионов, какой-либо другой из них, как реакция ускоряется и проходит моментально. При этом образуются смешанные кристаллы, окраска, а также остальные свойства которых отличаются от свойств отдельных соединений. [c.155]

Кристаллооптическое и рентгенографическое исследование осадков, образовавшихся в процессе карбонизации, показало, что они не содержат ни кристаллогидратов, ни безводного сульфата кальция. Содержание Са304 в осадках составляло от 1,3 до —9,0%. Можно предполагать, что осаждение сульфата кальция происходит в результате совместной кристаллизации сульфата и карбоната кальция с образованием смешанных кристаллов. Рентгенографическое исследование осадков, содержащих 7,7% СаЗО, , не показало заметного изменения параметров решетки арагонита. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология