Сульфат-ион, осаждение оксалатом кальция

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Выполнение определения. Навеску руды 0,1—0,2 г разлагают при нагревании в платиновой чашке в 10—15 мл фтористоводородной кислоты, приливают 5 мл серной кислоты (1 1) и упаривают раствор до состояния влажных солей. Сульфаты растворяют при охлаждении в 80— 100 мл воды с добавлением двух-трех капель пероксида водорода. Затем к раствору добавляют 10 мл 0,01 М соляной кислоты и кипятят до его просветления. В раствор вводят 1 мл раствора хлорида кальция, нагревают до кипения, добавляют 1,5 г щавелевой кислоты, а затем аммиак до рН 5 (контроль по универсальной индикаторной бумаге) и выдерживают в течение 2 ч или оставляют на ночь. При осаждении руд с высоким или неизвестным содержанием кальция перед осаждением оксалатов производят осаждение гидроксидов аммиаком, не содержащим СОг по фенолфталеину, причем аммиак берут с избытком в 10 мл. Осадок оксалатов отфильтровывают и промывают три раза 1%-ным раствором щавелевой кислоты. Фильтр с осадком высушивают в фарфоровом тигле и прокаливают при 600 °С до разложения оксалатов. [c.202]

Реакции, основанные на соединении ионов, как, например, реакции нейтрализации и осаждения, протекают практически мгновенно. Хотя и случается, что некоторые кристаллические осадки выделяются медленно из их пересыщенных растворов, но это затруднение можно преодолеть, изменяя среду, в которой происходит осаждение, так, чтобы понизить растворимость осадка. Так, например, добавление спирта или ацетона ускоряет осаждение сульфата бария или оксалата кальция. [c.188]

Для уменьшения ошибок вследствие адсорбции рекомендуют вводить добавки веществ, которые легко адсорбируются. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в стандартный раствор осадителя — гидроксида бария (или калия) — магнезон И в количестве 0,1—0,25% [381]. При осаждении оксалата кальция рекомендуют добавлять небольшое количество насыщенного раствора метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.244]

Дальнейшие исследования методов титрования до точки эквивалентности без применения индикаторов производились Бухерером и Мейерам К Они рекомендуют методы определения кальция титрованием оксалатом сульфата — осаждением солью бария меди и цинка — при помощи сульфида марганца прибавлением фосфата и, наконец, магния, цинка, железа и алюминия — осаждением о-оксихинолином. При применении этих методов следует учитывать то обстоятельство, что присутствие нейтральных солей значительно увеличивает растворимость выпадающих осадков особенно в присутствии избытка осадителя. Тем не менее при соблюдении требуемых условий эти методы могут быть полезными. [c.127]

Кольтгоф [1] считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. п., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, что такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, происходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Среди поверхностей, на которых происходит адсорбция веществ в растворе, можно назвать и поверхности растущих кристаллов. Если в результате непрерывного роста адсорбированное вещество не десорбируется, оно сохраняется внутри кристалла. Такой тип соосаждения обычно имеет большее значение, чем адсорбция, поскольку он осуществляется во всех случаях осаждения и оказывает влияние на все осадки, а не только на осадки с большой поверхностью. Поскольку такая окклюзия происходит по механизму адсорбции ее можно качественно предсказать, пользуясь законами адсорбции. [c.191]

Вычислите минимальную концентрацию оксалата аммония, необходимую для начала осаждения оксалата кальция из насыщенного раствора сульфата кальция, содержащего 0,08 моля SOI иона в литре. [c.64]

Кондуктометрическое титрование может основываться только на реакциях осаждения, протекающих достаточно быстро. Если реакция протекает медленно, электропроводность раствора после добавления каждой порции осадителя становится постоянной после длительного стояния, что делает определение практически невозможным. В ряде случаев медленное выделение осадка связано с образованием пересыщенных растворов, что также мешает определению. Например, затруднения возникают при титровании сульфатов солями бария. При титровании водных растворов на холоду образуются пересыщенные растворы и электропроводность медленно устанавливается постоянной. Для ускорения осаждения рекомендуют вводить в титруемый раствор сульфат бария в виде суспензии. Для ускорения осаждения оксалата кальция используют суспензию оксалата кальция и т. д. В некоторых случаях благоприятное влияние оказывает добавление неводных растворителей, например спиртов. [c.244]

Наконец производят осаждение и отделение карбоната стронция. Осадок карбоната стронция растворяют в соляной кислоте, и стронций выделяют в форме сульфата или оксалата. При необходимости выделения одного Зг быстрые результаты дает выделение дочернего У . После достижения радиоактивного равновесия Зг —У ° последний выделяют с помощью соответствующего носителя. Осадок гидроокиси иттрия подвергают тщательной очистке от захваченных следов Зг и Зг °, что достигается переосаждением У(ОН)з с введением в качестве носителя нитрата или хлорида стронция (5 мг в расчете на Зг). Очистку иттрия можно также производить осаждением нитрата стронция азотной кислотой (й 1,5). Выход стронция по нитратному методу составляет 70% в присутствии больших количеств кальция выход снижается до 30%. [c.569]

После охлаждения тигель помещают в фарфоровую чашку, наливают в него горячую воду, нагревают и смывают в чашку. Через 15 мин. вводят еще 50 мл воды, нагревают на водяной бане до полного разложения плава. Жидкость декантируют через фильтр, а остаток в чашке снова растирают с 50 мл воды, дают осесть и декантируют. Такое выщелачивание повторяют несколько раз. Полученный фильтрат, кроме калия и натрия, может содержать магний, кальций, сульфаты и другие элементы. Кальций удаляют осаждением карбонатом аммония и аммиаком при кипячении. Фильтруют, промывают горячей водой. Осадок растворяют в соляной кислоте и снова осаждают карбонат кальция, фильтруют. Все фильтраты выпаривают досуха, прокаливают для удаления соли аммония. Остаток растворяют в 25 мл воды, и для осаждения следов кальция добавляют оксалат аммония и подщелачивают аммиаком. Помещают на водяную баню на 30 мин., фильтруют и промывают осадок 0,1%-ным раствором оксалата аммония. Фильтрат выпаривают досуха в платиновом тигле, прокаливают, остаток смачивают соляной кислотой, снова выпаривают, сушат 30 мин, при 110° С, затем нагревают до начала плавления солей, охлаждают и взвешивают сумму хлоридов щелочных металлов [2584]. [c.28]

Описаны также способы разложения лепидолита гипсом [37]. Смесь тонкоизмельченного лепидолита и гипса в отношении 1 0,5 прокаливалась при температуре красного каления до полного ошлаковывания, после чего спек выщелачивался водой. Раствор, содержащий сульфаты щелочных металлов, марганца, алюминия и кальция, упаривался при этом кристаллизовались сульфаты калия и кальция. Маточный раствор очищался от тяжелых и щелочноземельных элементов последовательным осаждением их аммиаком, сульфидом и оксалатом аммония. Из фильтрата карбонатом аммония при нагревании осаждался углекислый литий. [c.126]

Осаждение кальция в виде оксалата — общепринятый метод для выделения этого элемента. Вместе с оксалатом кальция соосаждается (или иногда наблюдается последующее осаждение) оксалат магния если магний преобладает, то, вероятно, требуется переосаждение кальция. При количестве магния, сильно превышающем количество кальция, оксалатное отделение становится ненадежным из-за трудности полного осаждения кальция 1. В этом случае полезно осадить кальций вместе с фосфатом магния и аммония, растворить осадок в серной кислоте и отделить кальций в виде сульфата в спиртовой среде . Во многих Материалах (биологические материалы, вода и т. п.) отношение кальция к магнию таково, что нет необходимости уделять особое внимание влиянию магния. [c.263]

Навеску руды 0,1—0,2 г разлагают при нагревании в платиновой чашке 10—15 мл фтористоводородной кислоты с добавлением нескольких капель азотной кислоты, приливают 5 мл серной кислоты (1 1) и упаривают раствор до влажных солей. Сульфаты выщелачивают при охлаждении 80—100 мл воды с добавлением 2—3 капель перекиси водорода. Затем добавляют 10 мл соляной кислоты и кипятят до просветления раствора. В раствор вводят 20—25 мг кальция (в виде раствора хлорида), нагревают до кипения, добавляют 1,5 г щавелевой кислоты, а затем аммиак до pH 5 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). При анализе руд с высоким или неизвестным содержанием кальция, перед осаждением оксалатов производят осаждение гидроокисей аммиаком (без СОг) по фенолфталеину с избытком в 10 мл. [c.23]

Однако осаждение из гомогенных растворов может проходить не только путем изменения pH раствора. В ряде случаев проис.х о-дит выделение осаждаемого иона из недиссоциированного вещества. Так например, был разработан метод, в котором осаждение бария и других щелочноземельных металлов происходит при кипячении раствора с этилсульфатом или с амидосульфокислотой. Другим при.мероМ может служить осаждение оксалата кальция при помощи этилоксалата. Во всех приведенных случаях происходит при кипячении омыление прибавленного органического вещества и выделение активного вещества (сульфата, оксалата), которое и производит осаждение. Много других примеров, еще мало известных, приводит Виллард [56] в своем обзорном реферате. [c.136]

Разработаны также методы амперометрического ш-трования катионов щелочных п щелочноземельных металлов. Они основаны на реакциях осаждения калня виде сульфатов или ионов кальция, стронция, бария н магния в виде оксалатов в среде изопропилового спирта. Титрование проводят при потенциале —1,0 в с вращающимся медным катодом и цилиндрическим медным анодом с большой поверхностью. [c.101]

К фильтрату прибавляют насыщенный раствор сульфата натрия для осаждения бария и стронция (частично при этом осаждается и кальций). Осадки сульфатов отфильтровывают и в фильтрате обнаруживают кальций с оксалатом. [c.16]

Если требуется исключительно точное определение очень малых количеств кальция, особенно в присутствии-большого количества магния, как, например, при анализе магнезита, то прямое осаждение кальция оксалатом не дает удовлетворительных результатов. Все применявшиеся раньше методы были основаны на осаждении кальция сперва в виде сульфата в спиртовом растворе, а затем в виде оксалата. Осаждение в виде сульфата предполагает, однако, отсутствие щелочных металлов, сульфаты которых большей частью трудно растворимы в спирте. Следовательно, эти методы не пригодны для анализа таких минералов, которые приходится разлагать сплавлением с карбонатом натрия, а к ним в первую очередь относится большинство природных силикатов. Пользование некоторыми удовлетворительными методами требует применения сульфата лития, по другим методам предполагается предварительное знание количества присутствующего кальция. Значительно лучший метод основан на предложенном В. Ф. Гиллебрандом способе извлечения из прокаленного остатка нирофосфата магния того малого количества кальция, которое осталось в фильтрате после осаждения кальция в, виде оксалата и перешло затем в осадок нри осаждении магния фосфатом. При приме-ненци этого метода обычное осаждение оксалатом опускают, кальций осаждают в виде фосфата вместе с магнием и определяют следующим образом. V [c.695]

Для предупреждения соосаждения кальция в пробу вводят карбонат натрия перед прибавлением ш елочи [475]. При этом кальций осаждается в виде карбоната, который при титровании растворяется. Имеются работы, в которых рекомендуется мало-перспективный метод отделения кальция осаждением в виде оксалата, сульфата, вольфрамата [721], молибдата [790] с после-дуюш им раздельным определением кальция и магния. [c.52]

Отделение от щелочных металлов. Щелочные металлы обычно не мешают определению кальция. Кальций может быть отделен от щелочных металлов осаждением в виде оксалата, карбоната, сульфата [739[. Рубидий и калий отделяют от кальция осаждением хлорной кислотой или перхлоратами [652[. [c.163]

Литий, подобно калию и натрию, остается в растворе после осаждения металлов других аналитических групп. Алюминий следует отделять в виде основного ацетата, так как гидрат окиси алюминия, осаждаемый аммиаком, удерживает литий. Отделение щелочноземельной группы элементов углекислым аммонием должно производиться в присутствии значительного количества хлористого аммония осадок следует тщательно промывать горячей водой (ср. разд. П, ЫгСОз). Рекомендуется растворить лолученный осадок в соляной кислоте и повторить осаждение. Оксалат кальция, осажденный в присутствии лития, всегда загрязнен им, и полностью удалить литий промыванием очень трудно. Магний осаждают гидратом окиои бария и избыток последнего удаляют углекислым аммонием. В этом случае сульфаты, бораты и другие соли должны быть предварительно переведены в хлориды. Затем раствор выпаривают и остаток осторожно прокаливают для удаления аммонийных солей. [c.44]

Применительно к колориметрическому методу можно считать, что в осадке оксалата кальция, образованном в слабокислом растворе, соотношение концентраций ионов Са + и СгО " является теоретическим, хотя в действительности в осадке содержится небольшой избыток оксалата (соосажденный оксалат аммония или щавелевая кислота) осадок, образованный в первоначально аммиачном растворе, будет содержать несколько меньше оксалата, чем следует (соотношение Са/С204 порядка 1,01). Натрий довольно легко соосаждается с оксалатом кальция, чем и обусловлены немного завышенные результаты (- 1%), если натрий присутствует в высоких концентрациях. Влияние магния может быть более значительным в зависимости от его количества ошибка может быть положительной или отрицательной, на что уже указывалось выше. В присутствии сульфатов в достаточных количествах результаты получаются также заниженными из-за соосаждения сульфата кальция. Фосфаты почти не соосаждаются с оксалатом кальция, если осаждение оксалата кальция производят в первоначально слабокислой среде. [c.330]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

Количественное определение магния обычно производят осаждением его в виде двойного фосфата магния и аммония, который затем прокаливанием переводится в пирофосфат магния Mg2P20,, являющийся ero весовой формой. При количественном анализе кальций обычно отделяют в виде оксалата a gO -H O, так как последний наиболее труднорастворимая соль кальция. Высушенный при 110° оксалат кальция взвешивают непосредственно в виде соли или в виде окиси, которую получают после прокаливания соли в окислительном пламени. Стронций иногда осаждают также в виде оксалата, но лучше его осаждать в виде карбоната взвешивание в обоих случаях производят в виде окиси. Стронций можно также определять весовым путем в виде сульфата. Барий обычно определяют в виде сульфата. [c.320]

Обычно сульфатом или оксалатом аммония осаждают сульфат бария и оксалаты кальция и стронция. После фильтрования и прокаливания осадка действием разбавленной соляной кислоты отделяют сульфат бария от оксалатов кальция и стронция [692], затем повторяют осаждение оксалатом. Осадок обрабатывают смесью оксалата и карбоната калия. При этом ЗгС204 переходит в ЗгСОз, а кальций остается в виде СаСгО [681]. [c.29]

Момент полного окисления щавелевой кислоты до углекислого газа и воды фиксируется появлением розовой окраски от одной иябыточной капли титранта. При перманганатометрическом определении кальций осаждают оксалатом из кислой среды, а затем нейтрализуют аммиаком [272]. Осаждение из нейтральной или аммиачной сред приводит к заниженным результатам за счет загрязнения осадка основным оксалатом кальция или гидроокисью кальция. Осадок оксалата кальция растворяют обычно в разбавленной серной кислоте [31, 239, 323, 330, 341, 418, 610, 829 хорошие результаты получаются при растворении оксалата кальция в горячей воде в присутствии серной кислоты и сульфата марганца [1588J. Для растворения также могут быть рекомендованы разбавленные соляная [И, 692] и хлорная [757] кислоты. Иногда используют азотную кислоту и смесь серной и соляной кислот. Титруют горячий раствор (80 °С) [165, 1145, 1263, 1557, 1558]. Точность титриметрического варианта оксалатного метода не ниже точности гравиметрического. [c.70]

Сульфат Се(1У) используется для колориметрического определения кальция после его осаждения оксалатом [1102]. Осадок последнего растворяют в серной кислоте, прибавляют избыток Се(304)2, измеряют интенсивность окраски. Возможен и следующий вариант косвенного определения кальция после растворения оксалата кальция в серной кислоте и прибавления избытка Се(304)2 и иодида калия фотометрируют по желтой окраске свободного пода или по спней окраске после добавления крахмала [1465]. [c.101]

РЬ , В — хотя и не дают растворимых комплексов, но могут быть легко переведены в осадок (в виде металлических серебра, сурьмы и т. д.) действием металлического цинка. При этом в раствор переходит ион 2п +, который не мешает анализу, так как с избытком оксалат-иона дает хорошо растворимое комплексное соединение. На практике в растворах, содержащих ионы Са , редко встречаются ионы 8г2+ или Ва . Если же они присутствуют, их можно осадить в виде сульфатов. Так как растворимость Са304 2,5 г л, го его всегда можно открыть, действуя растворимым оксалатом на фильтрат после осаждения всех мешающих катионов металлов. При этом выпадает заметный осадок оксалата кальция СаСг04, растворимый в сильных кислотах и не растворимый в уксусной кислоте. [c.145]

Другие исследователи в области биологии лрименяли полупроницаемые модельные мембраны, совершенно отличные от ранее описанных. Это так называемые осадительные мембраны. Мембраны этого типа состояли из пористой матрицы из инертного материала, на которой осаждались в основном нерастворимые в воде неорганические соли. Так, Крейг и Хартунг [С25] подробно изучали электрохимические свойства мембран, полученных осаждением ферроцианида меди на упрочненной фильтровальной бумаге. Ландсберг в своих работих использовал осадительные мембраны из ферроцианида меди на основе целлофановых матриц. Свойства ионитовых осадительных мембран из ферроцианида меди изучал Фрейз [F3], который показал зависимость селективности от состава. Мембраны этого типа исследовались также И. Ф. Карповой и А. Н. Долженковой [К8]. Они изучали влияние структурных и электрокинетических свойств соединений, использовавшихся для получения таких мембран. Хирш-Аялон [Н42] применял осадительные мембраны на основе целлофана, которые содержали различные нерастворимые в воде вещества, например оксалат кальция, карбонат кальция и сульфат бария. [c.128]

К отдельно группе методов следует отнести способ одновременного осаждения щелочноземельных элементов комб Н 1ро-ванным раствором, состоящим из смес двух осадителе сульфата и оксалата аммо Я, тартрата и сульфата аммои 1я, сульфата и карбоната 1 алия. Видоизмененнем этого способа является обработка осадка оксалатов кальция и стронция смесью карбоната и оксалата калия, причем, по данным авторов, предложивших этот способ, в карбонат превращается лишь кальц 1Й [84]. [c.41]

V щение Са С2О4 порядка 1,01). Натрий довольно сильно сооса- -ждается с оксалатом кальция и немного повышает результаты (около 1%), если присутствует в высоких концентрациях. Влия-г" ние магния может быть более значительным, и, в зависимости от его количества, ошибка может быть положительной или отрица- тельной, на что уже указывалось выше. Сульфаты в достаточных. концентрациях понижают результаты из-за соосаждения сульфата кальция. Фосфаты почти не соосаждаются с оксалатом кальция, если осаждение последнего производится в среде, первоначально слабокислой. [c.265]

Кальций определяли осаждением оксалатом аммония, стронций осаждали в виде сульфата прибавлением серной кислоты и спирта, барий — виде сульфата, магний выделяли в виде фосфорно-аммонийно-магниевой соли с последуюшим прокаливанием до пирофосфата магния. Щелочные металлы — натрий и калий — определяли упариванием фильтратов от гидроокиси тория. После очистки, упаривания с серной кислотой и прокаливания взвешивали сульфаты натрия и калия. [c.60]

В ряде случаев для уменьшения адсорбции вводят добавк№ веществ, которые адсорбируются легче, чем определяемые ионы. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в раствор гидроксид бария (или калия), используемого в качестве осадителя, 0,1—0,25% магнезона И. С целью уменьшения адсорбции на осадке оксалата кальция рекомендуют добавлять насыщенный раствор метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.87]

Немногочисленные качественные реакции на стронций несиецифичны и являются общими также для кальция и бария или для одного бария, на-пример, осаждение оксалата, карбоната, сульфата и хромата (последнего -в присутствии спирта). Обычно эти реакции комбинируют с отделением сначала отделяют барий, затем Зг открывают реакциями, пригодными в присутствии кальция, — осаждением сульфата гипсовой водой или осаждением хромата стронция. [c.109]

Все существующие методы определения очень малых количеств кальция основаны или на реакции осаждения ионов кальция в виде оксалата кальция, с последующим отделением осадка и титрованием оксалата раствором окислителя, или же на реакции превращения кальция в карбонат кальция, с последующим ацидимет-рическим [18] или иодометрическим [19] титрованием. До настоящего времени для определения оксалата кальция в количествах порядка нескольких микрограммов не удалось использовать ни газометрический [20], ни весовой метод. Оксидиметрическое титрование является настолько удобным методом при работе в ультрамикро-масштабе, что почти все наиболее удачные ультрамикрометоды, основаны на нем. В качестве окислителей были использованы такие вещества, как перманганат калия [21, 22], сульфат церия [23—25] и перхлорат церия [26—28]. Наиболее подходящими являются последние два, каждый из которых обладает своими преимуществами и недостатками. Недостатками перхлората церия, по сравнению с сульфатом церия, является сложность приготовления устойчивого титрованного раствора этого окислителя, а также трудность работы с ним. Эти недостатки в значительной мере сводят на нет преимущество перхлората церия, которое состоит в возможности применения его для прямого титрования оксалатов. Существенное значение в оксалатном методе определения кальция [c.169]

Другой фактор, ограничивающий точность осадительных методов, заключается в нестехиометрическом составе осадка. Например, реактив или другие элементы могут быть соосаждены, даже если сами они не осаждаются. Методы этого типа — непрямые, и возможны ошибки на каждой стадии. Так, при определении кальция ошибки возникают при осаждении оксалата, при взаимодействии оксалата с сульфатом церия, при определении избытка церия реакцией с иодидом с выделением свободного иода, который определяется окончательно в виде Л. [c.106]

Обычно для удаления кальция применяют двойное осаждение оксалатов. Иногда осаждают сульфат кальция в спиртовом растворе. При определении следов магния в кальциевых солях концентрированный раствор последних обрабатывают окисью кальция (около 0,2 г свежепрокаленной СаО на 100 мл раствора) для осаждения гидроокиси магния. При необходимости кальций удаляют из осадка, используя оксалаты. При осаждении магния едким натром в присутствии маннита кальций остается в растворе. [c.528]

В случае заметной растворимости осадка необходимо принимать меры для ее уменьшения. Этого достигают несколькими способами. Чаще всего применяют избыток общего иона в виде соединения, летучего при прокаливании, Иногда это оказывается невозможным по условиям анализа. Например, при определении сульфатов в виде BaSO нельзя, очевидно, промывать осадок раствором хлористого бария, так как фильтр и осадок останутся после промывания смоченными этим раствором при прокаливании хлористый барий не улетучивается. Таким образом, вес осадка будет увеличен. В других случаях присутствие общего иона мешает дальнейшему определению осадка объемным нли другим методом. Так, при осаждении кальция в виде оксалата часто имеют в виду не весовое его определение путем прокаливания осадка, а определение методом объемного анализа путем титрования перманганатом (окисления) оксалат-иона, связанного с ионом кальция. В этом случае, очевидно, нельзя промывать осадок раствором щавелевокислого аммония, так как (NHJ O останется на фильтре и при титровании также будет реагировать с перманганатом. [c.82]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

Было проведено сравнительное изучение различных реагентов-осадителей (вольфрамат оксалат в присутствии глицерина, муравьиной, уксусной кислот, пиридина, анилина, мочевины, антипирина, уротропина сульфат молибдат) для гравиметрического определения кальция на смесях, содержащих 20-кратный избыток магния [1338]. Исследовалась возможность предварительного выделения магния оксихинолином, а также осаждение гекса-нитроникелата калия и кальция, осаждение кальция в виде тартрата, иодата и пикролоната. Лучшим оказался вольфраматный метод. [c.35]

Аналогично кальций может быть отделен и от стронция (растворимость хромата стронция немного уменьшается с повышением температуры и значительно уменьшается в среде, содерн ащей 50% этанола). В аммиачных растворах, содержащих этанол, осаждение хромата стронция в присутствии кальция селективно и имеет преимущества перед сульфатным разделением этих ионов, так как хромат-ион не мешает дальнейшему определению кальция при помощи оксалата [1074[. При отделении кальция от других щелочноземельных металлов часто используют метод, оспованный на различной растворимости неорганических солеи (а иногда и органических) в неводных растворителях или их смесях, а также в концентрированной азотной кислоте. Наиболее надежным является метод Фрезениуса [108], заключающийся в обработке сухой смеси нитратов спиртово-эфирной смесью. Нитрат кальция при этом полностью переходит в раствор, нитраты стронция и бария не растворяются. Разделение возможно также, если на смесь карбонатов разделяемых ионов действовать 50%-ным спиртово-эфирным раствором азотной кислоты [760]. Кальций может быть отделен от Зг, Ва и РЬ прибавлением азотной кислоты к разбавленному этанольному раствору, содержащему смесь катионов в виде сульфатов. Когда концентрация азотной кислоты в растворе становится 1,43 N, сульфат кальция избирательно растворяется. [c.161]