Кристаллы смешанные, осаждение

Таким образом в процессе нейтрализации кислых растворов при хорошем перемешивании первой будет выпадать в осадок гидроокись с меньшим значением pH осаждения. Гидроокиси с pH осаждения, близкими по величине, осаждаются одновременно. Совместное осаждение гидроокисей приводит к образованию смешанных кристаллов, внедрению одной гидроокиси в решетку другой, поверхностной адсорбции осадком, образующимся первым, другого осадка. [c.102]

Кристаллы Zп[Hg(S N)4] выполняют при совместном осаждении функцию центров кристаллизации, в отсутствие которых-Со [Hg(S .N),] может образовывать пересыщенные растворы и долго не выпадать в осадок. Если реакция образования окрашенных смешанных кристаллов используется для обнаружения ионов цинка, необходимо учитывать, что синий осадок может образоваться и в отсутствие их, в тех случаях, когда концентрация соли кобальта больше, чем 0,02%. [c.268]

Осаждение серной кислотой и растворимыми сульфатами. В полумикропробирке к 1—2 каплям раствора хлорида бария добавляют по каплям раствор серной кислоты или сульфата натрия. Выделяется белый мелкокристаллический осадок сульфата бария, не растворимый в кислотах. Мешают катионы стронция, свинца, ртути (I), образующие плохорастворимые сульфаты. Сульфат бария в отличие от сульфата свинца не растворим в щелочах. В насыщенном растворе перманганата калия от серной кислоты выпадает фиолетовый осадок сульфата бария, который не обесцвечивается восстановителями. Фиолетовый осадок образуется потому, что перманганат калия изоморфен сульфату бария. Образуются смешанные кристаллы. Предельное разбавление 1 5-10 рС 5,7. Обнаруживаемый минимум 10 мкг. [c.173]

Таким образом, в процессе нейтрализации кислых растворов при хорошем перемешивании первым будет выпадать в осадок гидроксид с меньшим значением pH осаждения. Гидроксиды, обладающие близкими значениями pH осаждения, осаждаются одновременно. Совместное осаждение гидроксидов приводит к образованию смешанных кристаллов, внедрению одного гидроксида [c.100]

Одним из таких факторов, как известно, является сопряженное осаждение, обусловливаемое образованием химических соединений между осаждаемым веществом и присутствующими в анализируемом растворе посторонними примесями, выделением смешанных кристаллов (состоящих из примесей и основного соединения), кристаллизующихся в одной и той же кристаллической форме, адсорбцией примесей поверхностным слоем осаждаемого вещества и окклюзией (см. выше). [c.283]

Основной причиной, вызывающей загрязнение осадков, является соосаждение. Соосаждением называют одновременное осаждение растворимого компонента с макрокомпонентом (осадком) из одного и того же раствора путем адсорбции, окклюзии, образования смешанных кристаллов или механического захвата частиц других фаз. Осадки при этом загряз- [c.148]

Еще один способ амперометрического определения лантаноидов по методу осаждения заключается в следующем осаждают оксалаты лантаноидов из слабокислого раствора, дают осадку отстояться и кристаллизоваться, декантируют раствор через фильтр (раствор отбрасывают), а осадок обрабатывают разбавленной щавелевой кислотой (для удаления посторонних анионов, которые могли образовать смешанные кристаллы с оксалатами при осаждении), отфильтровывают и промывают водой до исчезновения реакции на оксалат-ион. Осадок растворяют в 7 н. серной кислоте [c.244]

Выше отмечалось (стр. 36), что из очень разбавленных растворов нельзя осадить растворенное вещество ни одним реактивом. При осаждении относительно больших количеств тех или иных веществ могут одновременно осаждаться (соосаждаться) очень малые количества других соединений, которые при тех же условиях отдельно, в столь малых концентрациях, никакого осадка не образуют. Соосаждение вызывается главным образом адсорбцией, образованием смешанных кристаллов, иногда другими причинами (подробнее см. специальную литературу. [c.75]

Разделение веществ методом экстракции из их растворов имеет большое преимущество, которое не следует недооценивать разделению не вредят явления адсорбции или образование смешанных кристаллов, а при создании соответствующих условий решающее влияние на разделение оказывают специфические свойства веществ. Некоторые операции разделения требуют значительно меньшего труда, чем дробная кристаллизация или осаждение кроме того, их можно быстро повторять, так что экстракционные методы особенно пригодны для непрерывного процесса разделения. [c.193]

Если у радионуклида отсутствуют стабильные и очень долгоживущие изотопы (полоний, радий, актиний, прометий и др.), то вместо изотопных носителей применяются специфические, которые образуют при осаждении с макроколичествами радионуклидов смешанные кристаллы. Особенности применения специфических носителей хорошо изучены во время разработки технологии выделения радия из урановых руд. Однако эти исследования касались осадительных операций, а при экстракции и хроматографии почти неизбежно разделение радионуклидов и специфических носителей. Поэтому их применение для учёта потери радионуклида в таких операциях неочевидно. [c.115]

Напротив, такие катионы как Се , или Ри хорошо соосаждаются с ЬаРз, что используется при выделении малых количеств этих элементов фторидом лантана. Более того, показано, что полнота выделения Ри при этом зависит от полноты выделения Ьа и при благоприятных условиях можно соосадить > 99,9% присутствующего Ри [1482]. При помощи рентгеноструктурных исследований выяснено, что Се + и образуют твердые растворы и входят в решетку ЬаРз до определенных отношений Ме (Ме + Ьа), равных 0,45 и 0,35 для Се " и соответственно [1750, 1752]. ТЬ и 2г не дают смешанных кристаллов при осаждении фторидов, но, тем не менее, способны соосаждаться в заметных количествах. Так, в случае 2г соосаждение достигает— 10% и не зависит от концентрации > 2,5 мгХг/мл, а следовые количества его соосаждаются полностью уже на 10 мг ЬаРз [648]. [c.77]

В отсутствие хромовокислой соли, что указывает и на отсутствие соли хлористоводородной кислоты в исследуемом растворе, в верх- ней капле выпадают совершенно бесцветные кристаллы AgaSO . Осаждение смешанных кристаллов увеличивает чувствительность и надежность микрореакции на i. [c.176]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Выделение в осадок следовых количеств элемента — сложная задача. Применение соосаждения ограничено растворимостью веществ, явлениями коллоидообразования и трудностями, возникающими в связи с ними при фильтровании, а также проблемой выделения и дальнейшей переработки столь малых количеств осадка. Перед осаждением вводят специальный коллектор, который в отличие от матрицы не мешает при последующих операциях и при осаждении увлекает с собой следовые количества элементов. Например, проводят осаждение в виде сульфидов, используя в качестве коллектора Нд2+ или Аз +, которые затем испаряются при нагревании, а в остатке концентрируются следовые количества определяемых элементов. Действие коллектора основано на образовании смешанных кристаллов, соединений, ионном обмене, адсорбции и других явлениях, например зародышеобразовании. Наряду с сульфидами коллекторами могут служить галогениды серебра, Ре(ОН)з, Мп02- сН20 и др. [c.422]

Например, при осаждении сульфата бария из концентрированного раствора перманганата калия часть узлов кристаллической решетки BaSO< занимают частицы КМп04, которые равномерно распределены по всему объему кристалла. В результате замены в кристаллической решетке корунда АЬОз атомов алюминия близкими к ним по величине атомами хрома получаются красные кристаллы — рубины. При кристаллизации из смешанного расплава серебра и золота образуется сплав этих металлов, состоящий из смешанных кристаллов, состав которых в зависимости от состава расплава можно плавно изменять от 100% Ag до 100% Аи. [c.97]

Соосаждение — одновременное осаждение обычно растворимого микрокомпонента с выпадающим в осадок макрокомпонентом из одного и того же раствора вследствие образования смешанных кристаллов, адсорбции, окклюзии и т. д. Осадок макрокомпонента часто называют коллектором (или носителем микрокомпоиента). [c.237]

А. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа, порядка смешения растворов, концентрации, температуры, скорости прибавления, переосаждения, старения осадка. Целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты, а затем главную составную часть, чтобы объемистый осадок не захватил ми крокомпонентов. [c.77]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

Автор работы [75], наоборот, совсем не учитывает кристаллизационного перенапряжения при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си504. При этом он утверждает, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. не-деформированный). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопере-носа сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [76], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до ста милливольт). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кри- [c.89]

В работе [83], наоборот, совсем не учитывается кристаллизационное перенапряжение при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си304. При этом утверждается, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. недеформированный металл). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопереноса сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [84], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до 100 мВ). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кристаллическую решетку при катодном процессе, связанное с преодолением кристаллизационного перенапряжения, переводит атом в первоначальное состояние напряженного металла, и элементарный акт растворения — восстановления является обратным при соответствующем равновесном потенциале. [c.92]

Гуус [263] сообш ает, что (NH4)2[Hg(S N)4] осаждает даже при значительном разбавлении из растворов солей индия бесцветные кристаллы, несколько отличаюш иеся от кристаллов, образуемых цинком и калием. В присутствии ионов меди, цинка, кадмия и кобальта образуются смешанные кристаллы. Клею [295] не удалось воспроизвести эту реакцию. Возможно, что Гуус работал с индием, загрязненным цинком, и образую-ш иеся кристаллы представляли собой Zn[Hg(S N)4]. Количественное отделение цинка от индия осаждением цинка двойным роданидом двухвалентной ртути и калия не удается [158]. [c.59]

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок Agi адсорбируют из раствора ионы Ag+, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с противоположным зарядом NO3-ионы, т. е. осадок Agi будет загрязнен AgNOa- Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и со-осаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время образования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация используемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения. [c.227]

Лучше всего изучено соосаждение рзэ с СаС204.Н20, образующимся в растворе при 100° С. При осаждении оксалата кальция из уксуснокислого раствора в присутствии 50% Е10Н (pH 2) на 30 мг Са можно выделить полностью не только свободные от носителя рзэ и У, но даже и весовые их количества (до 0,25 мг). При этом было выяснено, что соосаждение связано с адсорбционным механизмом захвата [1666, 1667]. Одновременно происходит отделение рзэ от Р02 , Ве, А1, 2г, Ре, ТЬ и и. Суммарное количество перечисленных элементов-примесей может превышать количество рзэ в сотни раз. При более низких температурах осаждения оксалата наряду с моногидратом СаС204-Н20 выделяются и высшие гидраты этой соли, один из которых способен образовывать с рзэ смешанные кристаллы, благодаря чему можно повысить количество соосаждающегося вещества [1667]. [c.70]

Татш.м образом, бесспорно, что активность смешанных катализаторов синтеза уже в стадии их приготовления зависит от правильно выбранного состава и соотношения компонентов, химического состава осадителя и его количества, условий осаждения, т. е. температуры, скорости образования осадка, времени внесения носителя (эти факторы определяют собой размер кристаллов катализатора), степени промывки и т. п. [c.363]

Лонг, Фразер и Отт [56] исследовали влияние констант решетки и типа решетки на каталитическую активность таких смешанных металлических катализаторов, как никель—железо, никель—кобальт, никель—медь и железо --кобальт приготовленных в аналогичных условиях осаждения гидроокисей, дегидратации и восстановления. Структура смешанных катализаторсв была изучена для порошкообразного состояния с помощью рентгенограмм, активность их определена при гидрогенизации бензола в циклогексан. Найдено, что константа решетки и тип решетки смешанных кристаллов зависят от состава смеси и природы компонентов. В реакции гидрогенизации при применении чистых металлов или их смесей катализаторы с гранецентрированными решетками каталитически активны, в то время как катализаторы с объемно центрированными решетками каталитически неактивны. Предполагают также, что активность зависит от величины констант решетки. [c.120]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Практически используется уже давно в микрохимии также и явление изоморфизма. Путем осакдения изоморфно смешанных кристаллов производят, например, концентрацию в небольшом объеме осадка ионов, рассеянных в сильно разбавленном растворе. Для этого в раствор с искомым ионом вводят некоторое количество такого иона, совместное осаждение которого с искомым ионом сопровождается образованием изоморфно смешанных кристаллов. [c.40]

Если требуется получить вещество в возможно более чистом состоянии путем осаждения или кристаллизации его из раствора, то нужно знать некоторые эмпирические правила, которые относятся к соосаждению и адсорбции других веществ, присутствующих в растворе. При получении веществ в чистом состоянии пытаются по возможности избеж ать образования смешанных кристаллов и адсорбционных явлений, однако существует немало случаев, когда эти процессы используют для очистки растворов или концентрирования веществ, присутствующих в виде следов. Особенно важное значение такие явления имеют в радиохимии [4—61. [c.256]

Совсем другая картина имеет место в случае образования кристаллов, обладающих поверхностями с сильно развитыми адсорбционными свойствами. Независимо от возможности образования смешанных кристаллов наблюдается сильная склонность к адсорбции ионов, которая особенно заметна при малой растворимости или незначительной диссоциации продуктов адсорбции адсорбция зависит от заряда поверхности, полярности решетки, относительной величины ионов, деформации ионов, абсолютной величины поверхности, температуры и времени . Еще менее ясны соотношения, если малые количества элемента — в большинстве случаев вследствие гидролитического расщепления — присутствуют в коллоидной форме в этом случае адсорбция происходит на любой подходящей поверхности. Путем осаждения осадка часто удается отделить коллоиднорастворенные составные части, которые иначе можно устранить только ультрафильтрованием или диализом всего раствора. [c.257]

При медленном осаждении можно подучить микрокристаллический осадок гидроокиси галлия (III) определенного состава, GaO(OH) метагидроокись галлия), как из кислого, так и из щелочного раствора. Эта форма гидроокиси имеет, как это показал Дж. Бём (Bohiu, 1938), структуру, аналогичную диаспору АЮ(ОН). GaO(OH) может включать в свою решетку значительное количество А10(0Н). Точно так же АЮ(ОН), как в форме диаспора, так и бёмита, может присоединять значительное количество GaO(OH) с образованием смешанных кристаллов. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология