Фториды определение соосаждением

В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения. Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются. Хорошими носителями для выделения следов урана являются гидроокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и большой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг-йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для соосаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носителей для отделения следов урана могут применяться также перекись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения следовых количеств урана [126]. [c.283]

Когда отделяемое количество урана не обеспечивает осаждения его из раствора с образованием самостоятельной твердой фазы в связи с недостаточной его концентрацией в растворе, или если выделение имеет место, но вследствие некоторой, хотя и незначительной растворимости выделяемого соединения значительная часть его остается в растворе или удерживается в виде коллоидных частиц, то в таких случаях образующееся соединение урана выделяют из раствора с другим труднорастворимым соединением, являющимся носителем В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются Хорошими носителями для выделения следов урана являются гид роокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и боль Шой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для со осаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носи Телей для отделения следов урана могут применяться также пере Кись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения сле-Довых количеств урана [126]. [c.283]

При анализе руд и других материалов, содержащих большие количества ванадия, уран отделяют осаждением фосфата уранила или выделяют уран в виде труднорастворимого урано-ванадата кальция из уксуснокислого раствора, а затем отделяют уран от ванадия осаждением фосфата уранила (см. подробнее стр. 267). Приме-Бение комплексона III в качестве маскирующего агента при осаждении уранила в виде фосфата позволяет отделить уран не только от V, но и от Ре, А1, Сг (III), N1, Со, редкоземельных элементов, Сг (VI) и др. Выделение двойных фторидов, например МаР-ир4 или ир4, соосаждением его с СаРа из кислых растворов дает возможность отделить уран от 2г, Та, Т1, Мо и др., что может быть использовано при определении его в рудах, содержащих большие количества 2г, Та и др. [c.347]

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Для получения аналитических концентратов кремневой кислоты в литературе рекомендуется соосаждение с двуокисью марганца, которая образуется при pH = 2—3 в результате реакции между перманганатом и солью марганца (И). Для анализа сплавов описан метод перегонки кремния в виде фторида, причем в определенных условиях [6] достигается также отделение от бора. [c.79]

Приводимый ниже детальный метод определения тория основан на работе [13]. Силикатный материал разлагают выпариванием с плавиковой и азотной кислотами, а торий, редкоземельные элементы и кальций осаждают совместно в виде фторидов после добавления раствора кальция для соосаждения. Осаждение с гидроокисью калия и иодатом калия служит для завершения отделения тория от других элементов перед их фотометрическим определением с арсеназо П1. [c.406]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, мшибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 11681. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же ие мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осан<дении нз растворов, содерн ащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хромдохромата хлорной, бромной водой [1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

Хюнтер и Чинлай [475] описали метод определения индикаторных количеств Pu , используя соосаждение плутония на фториде лантана для приготовления а-препаратов. Плутоний в растворе должен быть в трех- или четырехвалентной форме. [c.137]

В присутствии сопутствуюш их ионов золото отделяют соосаждением с теллуром. По данным [941], определению 20 мкг золота в медных концентратах не мешают 1 мг Fe(III), по 0,5 мг РЬ, Ni, Zn, Sn(II), d 0,2 мг u 0,1 мг Ag 0,005 мг Sb. Мешают Ga и W(VI) . Fe(III) маскируют фторидом натрия. При определении 34,9 мкг Аи среднее отклонение равно + 2,73 мкг Аи. [c.151]

Напротив, такие катионы как Се , или Ри хорошо соосаждаются с ЬаРз, что используется при выделении малых количеств этих элементов фторидом лантана. Более того, показано, что полнота выделения Ри при этом зависит от полноты выделения Ьа и при благоприятных условиях можно соосадить > 99,9% присутствующего Ри [1482]. При помощи рентгеноструктурных исследований выяснено, что Се + и образуют твердые растворы и входят в решетку ЬаРз до определенных отношений Ме (Ме + Ьа), равных 0,45 и 0,35 для Се " и соответственно [1750, 1752]. ТЬ и 2г не дают смешанных кристаллов при осаждении фторидов, но, тем не менее, способны соосаждаться в заметных количествах. Так, в случае 2г соосаждение достигает— 10% и не зависит от концентрации > 2,5 мгХг/мл, а следовые количества его соосаждаются полностью уже на 10 мг ЬаРз [648]. [c.77]

Способы разделения осаждением применяются сравнительно мало. Так, для разделения примерно эквивалентных количеств U ирз> можно применять осаждение ( сфата U из слабокислой среды, регулируемой 0,1 М ацетатным бугром, в присутствии ЭДТА в небольшом избытке по отношению к рзэ [1444]. В очищенных образцах и рзэ отделяют (вместе с Th) соосаждением на СаС О [16681 или соосаждением с фторидами Са или Mg [1203, 1321]. После этого следует отделение носителей и дополнительная хроматографическая очистка, но уже с редкоземельным носителем и спектрографическое определение. [c.239]

Анализ соединений Ве. Окись бериллия с 1—4% Y анализируется прямым рентгенофлуоресцентным методом со стандартом сравнения Rb l и средней ошибкой 6% [1983]. Для сплавов Ве сложного состава, содержащих Се и другие элементы, целесообразно пользоваться ионообменными методиками разделения [1202]. Анализ очищ,енного Ве и его соединений можно проводить только с предварительным концентрированием примесей, которое можно осуществить при соосаждении с носителем, например, с оксалатами Са [1668] или Th [1321] или с фторидами и Mg [1203]. После отделения носителей следует спектральное определение индивидуальных рзэ. [c.240]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Для определения редкоземельных элементов в бериллии, уране и титане, а также в их сплавах и окислах, Калман с сотрудниками [40 ] рекомендуют соосаждение с фторидами кальция и магния и последующее катионообменное разделение. Ионы фтора удаляют прокаливанием, а редкоземельные элементы поглощают катионитом из М НС1. Кальций и магний элюируют той же кислотой. Наконец, редкоземельные элементы удаляют из колонки и определяют спектральным методом. Отделение редкоземельных элементов от цинка можно осуществить также в хлоридном растворе. В качестве элюента Фриц и Каракер [21 ] применили 0,1М раствор хлорида этхглен-диаммония вначале элюируется цинк, а затем — лантан. [c.327]

Теноилтрифторацетон применяют при радиохимическом определении плутония и нептуния [819, 820]. Например, Мур [819] разработал способы радиохимического определения Np и которые включают в качестве первой стадии соосаждение этих изотопов с осадком фторида лантана и затем экстракцию при помощи ТТх в ксилоле. Выделенный Np определяют по -излу-чению на сцинтилляционном счетчике с кристаллом NaJ(Tl). Для введения поправки на химический выход в начале операций вводят (Количество которого после вьщеления определяют по а-излучепию. [c.243]

Определение плутония. Анализ плутония производят пре-имуихественно измерением его радиоактивности. Выделение плутония из анализируемого материала и его очистку ведут обычно комбинированием окислительных и восстановительных осаждений фторидов или ацетатов. От многих элементов плутоний отделяют соосаждением его в восстановленном состоянии с двойным сульфатом лантана и калия [27]. Плутоний в растворе, содержащем 5—7% азотной кислоты и 0,2—0,3 г л лантана, восстанавливают сернистым газом на холоду до четырехвалентного или при нагревании (90—95°) —до трехвалентного, после чего раствор насыщают твердым сульфатом калия. После отстаивания в течение 10—12 час. в осадке содержится 95—99% плутония. Для очистки плутония применяют также экстракционное выделение. [c.534]

Методика основана на соосаждении америция с фосфатом висмута из азотнокислого раствора карбамидных солей при pH = 1,7. Фосфат висмута растворяется в б М соляной кислоте, затем америций осаждается с фторидом лантана. Осадок переносится на мишень из нержавеющей стали и анализируется на пропорциональном а-счетчике с малым фоном. Присутствие тория, плутония, кюрия, актиния и нептуния оказывает влияние на точность определения америция. Этим методом можно обнаружить количества америция порядка 0,5 распад1мин. [c.80]

Метод значительно экспресснее, чем классический, длительность которого составляет 2 ч. Поскольку метод применяют в анализе сталей, сплавов и других металлургических объектов, важно знать влияние ионов металлов. Влияние Са, Mg и Fe несущественно [37]. В легированных сталях Мп, Сг, Ni и W (до 20%), Со (до 10%), а также Мо, V и Си (до 5%) не мешают определению [38]. Титан и цирконий мешают, но влияние титана подавляют введением кальция. Сведения о влиянии алюминия противоречивы. По данным работы [37], определению силикатов (125 мг SiOa) не мешает 15—30 мг алюминия. Другие авторы указывают на возможное со-осажденне ионов, которое наблюдается, например, в присутствии гитана. Для предотвращения соосаждения рекомендуют добавлять хлорид кальция [39,40]. Важно, что определению кремния не мешают фториды. [c.194]

Мешающее влияние сульфатов, являющееся трудной проблемой в других гравиметрических методах определения фторида, незначительно для малых количеств фторидов и сульфатов, при определении же больших количеств фторида ошибка становится существенной, вероятно, за счет соосаждения Ма2504 или Ь12504 растворимость которых в спиртовых средах понижается. При необходимости можно вводить поправочный коэффициент, учитывающий влияние сульфата. [c.342]

Осаждаемое,ТЬ сульфида сурьмы (III или V) в разбавленных минеральнокислых растворах (I н. или слабее по соляной кислоте) может иногда иметь значение для отделения небольших количеств сурьмы. Осаждение в присутствии оксалатов [отделение от олова (IV)] или фторидов (отделение от олова и германия), вероятно, может найти такое же применение при определении следов сурьмы, как и в макроанализе. Неизвестно, можно ли отделить относительно большие количества мышьяка (III) от очень малых количеств сурьмы сульфидным осаждением в концентрированной соляной кислоте (6—9 и.) существует опаснсЯггь потери сурьмы вследствие соосаждения или последующего оса--недения. Растворимость сульфида сурьмы в щелочном pa TBOpie иногда используют для отделения, например, от меди (стр. 470). [c.462]

Милаццо [553] титровал золото гидрохиноном после соосаждения его с медью или свинцом прн помощи сульфида натрия или сероводорода. Осажденную смесь сульфидов прокаливали, обрабатывали серной кислотой для отделения меди. Золото растворяли в царской водке и выпаривали раствор с соляной кислотой для удаления окислов азота. Прибавляли кислый фторид калия и титровали золото гидрохиноном в присутствии о-диани-зидина. Иридий мешает определению золота. В некоторых случаях окраска солей платины и родия затрудняет определение точки эквивалентности. Утверл<дение Милаццо о превосходстве этого метода над другими несправедливо. По мнению автора книги, соосаждение с медью и последующее селективное растворение меди приводят к большим ошибкам, чем соосаждение с теллуром, предложенное Поллардом [427]. Рассматривая вопрос [c.125]

Хотя фторид скандия менее растворим в воде, чем фториды редкоземельных металлов, он хорошо растворяется в избытке фтористоводородной кислоты или щелочного фторида. Получаемый слизистый осадок неудобен для фильтрования и промывания и трудно разлагается нагреванием с концентрированной серной кислотой. Осадок, образуемый фто-росиликатом натрия, также неудобен для работы, но не растворяется в избытке реагента. Цен ность реакции осаждения фторида скандия для количественного его выделения при анализе руд и минералов в настоящее время нельзя считать однозначно установленной. Р. Виккери L4(S] показал, что растворимость свежеосажденпого фторида скандия в умеренном избытке плавиковой кислоты резко возрастает с увеличением кислотности раствора, содержавшего. 50 мг1мл ЗсгОз при pH 5 в осадке было найдено 90% взятой окиси скандия и всего лишь 36% при рИ 1,8 (определенная величина pH устанавливалась добавлением едкого кали). Соосаждение фторидов кальция и скандия ведет к полному выделению (100%) последнего в осадок при pH 5 соосаждение с лантаном в тех же условиях дает пониженные результаты (93—98%). [c.80]

Применение меченых, атомов для изучения различных химико-аналитических характеристик элементов и соединений. Впервые такие исследования были выполнены Гевеши и Пакетом (1913 г.), далее В. И. Спицыным (1917 г). В этих работах был применен радиоактивный свинец для определения растворимости различных солей свинца (сульфат, фторид, оксалат и др.) в различных условиях. В настоящее время как радиоактивные, так и стабильные изотопы весьма широко применяются для изучения растворимости различных соединений в воде и в неводных растворителях, для исследования процессов экстрагирования, ионного обмена, соосаждения и других процессов фазового разделения и распределения элементов. [c.21]

Показано, что применение смеси карбонатов натрия и калия обеспечивает удовлетворительное отделение микрограммовых количеств урана примерно от 0,01 г металлов, обычно сопутствующих урану Раствор анализируемого образца (5 мл) подкисляют серной кислотой и обрабатывают равным объемом раствора карбонатов (10%-ный по каждому из карбонатов калия и натрия), смесь в течение получаса нагревают при 80°, а затем в течение часа охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Соосаждение урана невелико. При осаждении из раствора, содержащего примерно 2 у и, в осадке, состоящем из 15 мг РезОз, СаО, MgO и МпО или 10 мг 2гОз, СоО, N 0 и ЬагОз, находят менее 0,01у и. Иттрий, 2г, V, Аз, 5т и 0(1 в миллиграммовых количествах, присутствуя порознь, не соосаждаются. В присутствии сульфатов увеличивается растворимость некоторых металлов, так, например, большая часть циркония и кобальта осаждается в отсутствие сульфатов. Кобальт, Се, N(1, Рг и А1 осаждаются карбонатом неполностью. Полное осаждение меди может произойти в том случае, если ее восстановить гидроксиламином до СигО уран при этом не осаждается. Среди элементов, осаждающихся неполностью, только церий и кобальт сильно гасят флуоресценцию урана при определении с использованием фторида натрия. Все другие упомянутые металлы, а также небольшие количества хрома после проведения карбонатного осаждения серьезно не мешают определению урана флуориметрическим методом (окислы V, Рг, N(1, 5т и 0(1 в количествах 5—10 мг дают немного заниженные результаты вследствие некоторого ослабления флуоресценции). [c.810]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология