Энтропия изменение при реакции

Физический смысл (2.70) ясен — скорость реакции в общем случае определяется не только теплотой активации, но и изменением свободной энергии при переходе в активированное состояние, причем эти факторы противоположны по своему действию. Если переход в активированное состояние ведет к сильному увеличению энтропии, то реакция будет идти с большой скоростью несмотря на высокие значения энергии активации. И напротив, если возрастание энтропии невелико, то даже при низких значениях ДН (или ди) реакция будет протекать медленно. Поскольку величина ДН (или Ди) связана с энергией активации, то величину ДЗ формально можно связать со стерическим фактором из (2.20). По этой причине стерический фактор иногда называют энтропийным множителем. [c.78]

Определить знак изменения энтропии для реакции 2Ад (г.) + В2 (г.) = 2Л2В (ж.). Возможно ли протекание этой реакции в стандартных условиях Ответ обосновать. [c.86]

Предскажите знак изменения энтропии в реакции [c.45]

Для энтропии справедливо утверждение, аналогичное рассмотренному выше для ДЯ изменение энтропии системы в результате химической реакции (А5) равно сумме энтропий продуктов реакции за вычетом суммы энтропий исходных веществ. Как н при вычислении эитальпии, суммирование нроизводяг с учетом числа молей участвующих в реакции веществ. [c.79]

С помощью этого уравнения можно рассчитать, например, изменение энтропии в реакции [c.286]

Для того чтобы совместить эти выражения, необходимо положить Vl = V2, л —и Я — Я = АЯ. Но, поскольку Д , изменение энтропии активации реакции, как известно, положительно, необходима, чтобы <5 > 5 , т. е. энтропия активации прямой реакции была бы больше энтропии активации обратной реакции. Однако это в свою очередь требует того, чтобы предэкспоненциальный множитель к1 был больше предэкспоненциального множителя обратной реакции. Сравнение предэкспоненциальных множителей этих реакций (см. третий столбец табл. ХП.4) показывает, что это действительно так. [c.261]

Изменение энтропии для реакции 1 можно приблизительно оценить в 35 кал моль-г рад. Таким образом, константа скорости обратной реакции (рекомбинация радикалов СНд+ СНО с образованием ацетальдегида) будет иметь предэкспоненциальный множитель на —Ю9,ов л моль-сек меньше, чем предэкспоненциальный множитель для рекомбинации радикалов СН3, по крайней мере в 10 раз. [c.333]

Так как изменения с температурой энтропии, как и энтальпии, определяются изменением теплоемкости в ходе реакции, влияние температуры на изменение энтропии в общем подобно описанному для тепловых эффектов. В однотипных газовых органических реакциях энтропия изменяется почти одинаково. Поэтому допущение об одинаковости их Д5° (т. е. допущение, что Xs = 0) обычно не вносит значительной погрешности. Хотя в некоторых реакциях это может внести при расчете несколько большую ошибку, чем допущение о постоянстве разности = —Д5х, однако для действительно однотипных реакций значительной она все же не бывает. Табл. VII, 9 содержит данные об изменении энтропии в реакциях (VII,30) и (VII,31). [c.283]

Чему равны стандартные изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии для реакции [c.73]

Проводя построения, аналогичные (2.47), для химической реакции типа (2.28) вблизи химического равновесия получим диаграмму связи, изображенную на рис. 2.2. Эта диаграмма в отличие от (2.44) учитывает изменение объема и энтропии системы в процессе химического превращения. В частности, энтропия, подводимая или отводимая со стороны теплового источника Sr, состоит из двух существенно разных составляющих. Первая составляющая есть разность между выделенной энтропией реагентов и поглощенной энтропией продуктов реакции. Этот поток, обозначаемый обусловливает мощность [c.128]

В состояниях, не слишком далеких от равновесного, оба эти фактора действуют обычно в противоположных направлениях, и общее течение реакции определяется влиянием преобладающего фактора, пока не будет достигнуто состояние, при котором их влияния становятся равными по величине, что отвечает состоянию равновесия. Тепловой эффект обычно слабее зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции, поэтому достижение равновесия определяется преимущественно концентрационной зависимостью энтропии. Изменение энтропии входит в уравнение в виде произведения TAS, поэтому при прочих равных условиях повышение температуры усиливает влияние, оказываемое изменением энтропии. Для стандартного состояния всех веществ, участвующих в реакции, рассматриваемое уравнение принимает вид [c.267]

Решение. Температурный коэффициент энергии Гиббса реакции выражается уравнением dAG IdT = — AS. Изменение энтропии реакции находим по энтропиям участников реакции, AS = — 57,91 Дж/моль. Отсюда (dAG 4dT)p = 57,91. Таким образом, энергия Гиббса с ростом температуры увеличивается, т. е. повышение температуры не благоприятствует реакции. [c.83]

Учитывая, что N02 (г.) окрашен, а N204 бесцветен, и исходя из знака изменения энтропии в реакции 2Ы0а (г.) = N204 (г.), предсказать, как изменится окраска в системе N02—N 04 с ростом температуры а) усилится б) ослабеет. [c.89]

Расчеты изменения энтропии при реакции. Зная энтропии всех веществ, участвующих в реакции, легко рассчитать изменение энтропии, отвечающее протеканию какой-нибудь реакции, так как оно равно разности между энтропией конечных продуктов и энтропией исходных веществ [c.286]

Приближенная оценка предэкспоненциальных факторов для некоторых реакций замещения радикалов, а также распада свободных радикалов и разложения предельных молекул на радикалы рассматривалась и давалась с точки эре ния изменений энтропии в реакциях свободных радикалов [259]. [c.207]

Для реакций, в которых участвуют только кристаллические вещества, пользуясь тепловой теоремой (см. 98), можно, и не располагая значением константы равновесия при какой-нибудь температуре, определить постоянную интегрирования уравнения (VI, 27), если известны теплоемкости веществ, участвующих в реакции, для всего температурного интервала от То до интересующей нас температуры. Наряду с этим, если известны абсолютные энтропии веществ, участвующих в реакции, легко определить и изменение энтропии при реакции. Отсюда, зная тепловой эффект реакции, можно рассчитать изменение соответствующего изотермического потенциала (АО или ДР) и константу равиовесия, не прибегая к измерениям самого равновесия . [c.288]

Изменение энтропии. Изменение энтропии в результате химиче ской реакции обычно определяется не через энтропии образования а как разность абсолютных значений энтропий компонентов. Так для реакции [c.55]

Отсюда изменение энтропии при реакции, идущей при температуре Т и нормальном давлении [c.672]

Изменения энтропии в реакциях (VH,30) и (VII, 31), [c.283]

Изменения энтропии в реакциях гидрогенизации -алкенов-1, рассчитанные по данным и разности между ними [c.290]

При переходе к высшим гомологам (начиная примерно с С или Сб) тепловые эффекты аналогичных реакций становятся практически одинаковыми. Одинаковыми в этих условиях становятся и изменения энтропии этих реакций. Следовательно, должны быть одинаковыми и их AG° и lg/(. Дальнейшие выводы, относящиеся к этим условиям, будут описаны в 49. [c.294]

Определите изменение энтропии для реакции [c.80]

Соотношение (137) позволяет по предэкспоненциальным факторам прямой и обратной реакций вычислить изменение энтропии обратимой реакции и, наоборот по величине А5 определить отношение факторов. Если известен один из них, то можно вычислить и другой. Соотношение (137) является верным, если уравнение Аррениуса вьшолняется, т. е. энергия активации не зависит от темлературы. Полагая, что фактор А не зависит от темшературы (что неверно), можно выразить его при помощи уравнения [c.207]

Если допустить, что рекомбинация радикалов трет-ВиО, которая приводит к образованию перекиси, не требует энергии активации, тогда эти значения равны энергии диссоцпацип связи 0—0 перекисд и в любом случае дают ее верхний предел. Изменение стандартной энтропии для реакции 1 можно оценить примерно (1 атм) = 40 кал моль-град с вероятной ошибкой около 3 кал/моль - град. Это означает, что если принять за стандартное состояние 1 моль л, то предэкспоненциальный множитель Ао будет равен примерно 10" Ау л1.иоль-сек) или находиться в области от 2-10 до 20- [c.320]

Термодинамические методы расчета равновесий радикальных реакций требуют знания свободных энергий реагирующих радикалов и молекул или теплового эффекта и изменения энтропии обратимой реакции. Трудность заключается в 546 [c.246]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Для реакции типа СНз+HR [СНз-НК]- СН4+В, а также для подобных ей реакций отрыва Н атома атомами Н и атомами галогенов был проведен ряд расчетов. Байуотер и Робертс [9] провели подробное сравнение таких реакций для ряда соединений полученные данные позволяют более детально проследить за изменением энтропии активации. В табл. XII.3 приведены величины вычисленных стандартных (при 300° К и 1 атм) молярных энтропий поступательного и вращательного движений комплексов Н или СНз с RH и изменения стандартной энтропии в реакциях H-fHR НгК, Ha-f HR H4R (пренебрегая колебательным движением), найденные этими авторами. [c.256]

Вычислите изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии для реакции NH4 1 (тв.) -> N114 (водн.) + С1 (водн.) [c.74]

При прлближении тештературы к абсолютному нулю изменение энтропии в реакции обычно приближается к нулю. Однако имеются исключения из этого правила,. например [c.45]

В соответствии с (VII, 44) и (XIII, 3) изменение энтропии при реакции будет [c.441]

Изменение энтропии при реакции (Д5г) не содержит составляющей, относящейся к О К, так как при абсолютном нуле А5° химических реакций чаще всего бывает равно нулю (или очень малой величине). Поэтому разности Д5у — Д5л бывают в той или иной степени менее постоянными, чем ДЯу — АНх и чем разности (Д5г — АТт)у — (АЗт — А5гЗх. [c.139]

Изменения энтропии при реакциях гидрогенизацян -алкеяов-1 в алканы при температурах, отвечающих одинаковым значениям констант равновесня, [c.297]

С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423]

В общем виде изменение энтропии в реакциях изомеризации суммируется 1) за счет изменения числа симметрии (б) молекул (число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентаций, которые может занимать молекула в результате простого вращения изменение энтропии численно выражается как —Д1пз) 2) из вклада, вносимого появлением -форм (рацематов или диастереомеров). При этом мезоформы имеют нулевой вклад а вклад -формы выражается значением Л1п2 и равен 1,38 э. е. 3) для углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, обла-дающиеконформационной подвижностью, учитывается также вклад, возникающий от смешения двух неидентичных конформационных изомеров (например, ее ааж т. д. ). Расчет энергии этого вклада выполняется из соотношения—В(х 1п х- - у 1пу), где х ш у — молярные доли конформеров в равновесии при исследуемой температуре. Равновесие конформеров приближенно определяется на основании числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой из конформаций. Обычно этот вклад невелик, так как чаще всего в конформационном равновесии значительно преобладает один устойчивый конформер. [c.139]

Определим изменение энтропии в реакции окисления аммиака кислородом 4H ,N (г)+502 (r)=4N0 (г)+6Н20 (г) 192,6 205,0 210,6 188,7 Л5 98= (6- 188,7 + 4-210,6) - (4- 192,6 + 5-205,0) = 179,2 Дж/К Согласно уравнению реакции число молей продуктов болыпе, чем число молей исходных веп еств, поэтому объем системы в результате реакции увеличивается, что и отражается в росте энтропии. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология