Эмульсионная полимеризация регуляторы

Присоединение сероводорода к олефинам постольку имеет промышленное значение, поскольку получающиеся при этом меркаптаны используются в качестве регуляторов процессов эмульсионной полимеризации и в некоторых других областях. Особенно часто применяется присоединение сероводорода к олефинам изостроения, причем образуются третичные меркап- [c.218]

В качестве регуляторов молекулярной массы в эмульсионной полимеризации применяются меркаптаны и дисульфиды. Первые образуют активные свободные радикалы путем отрыва атома водорода, вторые распадаются на свободные радикалы по связи —5—8—. [c.143]

Эмульсионная полимеризация. Во всех странах для производства хлоропренового каучука применяется эмульсионный способ полимеризации хлоропрена под влиянием инициаторов, реагирующих по свободнорадикальному механизму, с использованием в качестве регуляторов серы или меркаптанов. Одним из основных факторов, определяющих возможность проведения процесса полимеризации в эмульсии является подбор эффективных эмульгаторов, обеспечивающих стабильность эмульсии и латекса в процессе полимеризации. [c.371]

На опытно-промышленной установке Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода меркаптаны выделяли из фракции 200—300 °С ишимбайской нефти раствором щелочи с добавкой этанола [32]. Полученные нефтяные меркаптаны использовались для замены синтетического т/)е 1-додецилмеркаптана, применяемого в производстве синтетического каучука в качестве регулятора эмульсионной полимеризации. Нефтяную фракцию обрабатывали [c.110]

Дивинил-стирольный каучук является продуктом совместной эмульсионной полимеризации дивинила и стирола. Они выпускаются следующих марок СКС-10, СКС-30, СКС-ЗОА, СКС-ЗОАРК, СКС-ЗОАРКМ-15, СКС-ЗОАРКМ-27. Цифры в обозначении марок каучуков показывают содержание стирола в процентах от общего количества мономеров, используемых при полимеризации. Буква А указывает на низкотемпературный процесс полимеризации (около +5 °С). Буква М означает, что данный каучук является маслонаполненным (содержание минерального масла составляет 15—17%). Буква Р показывает, что полимеризация велась в присутствии регулятора. Буква К означает, что каучук получен в присутствии канифольного эмульгатора. [c.39]

В качестве регуляторов эмульсионной полимеризации в производстве хлоропренового каучука применяют серу, тиурам Г и другие вещества. [c.42]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

В этом разделе помещены спектры различных веществ (табл. 13), применяющихся в качестве эмульгаторов, инициаторов, регуляторов и замедлителей процесса полимеризации при получении синтетических каучуков методом эмульсионной полимеризации. Спектрофотометрические методы анализа позволяют определять как чистоту этих веществ, так и их содержание в смесях и растворах, применяющихся при полимеризации. Кроме того, некоторые из них остаются в готовом каучуке и их содержание также подлежит определению [18]. [c.129]

При эмульсионной полимеризации в систему часто вводят, регуляторы процесса (модификаторы) и буферные вещества. (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты) для поддержания постоянного pH среды, который влияет как на стабильность эмульсии, так и иа кинетику полимеризации. [c.212]

Кроме инициаторов и эмульгаторов при эмульсионной полимеризации часто добавляют регуляторы pH буферы), регуляторы поверхностного натяжения (одноатомные алифатические спирты), позволяющие изменять величину капель эмульсии в желаемых пределах, регуляторы полимеризации, стабилизаторы и пластификаторы. Реакцию можно проводить в обогреваемых аппаратах непрерывным способом. [c.255]

НОВ поддается в этом случае лучшему регулированию (легче отводить тепло и поддерживать постоянную температуру). Чаще всего дисперсионной средой является вода. Помимо мономера и водной фазы компонентами эмульсионной полимеризации являются эмульгатор, инициатор, активатор, регулятор, прерыватель, противостаритель. [c.161]

ПРИМЕНЕНИЕ МЕРКАПТАНОВ НЕФТЯНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ РЕГУЛЯТОРОВ ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. СООБЩЕНИЕ ИГ [c.35]

За последние годы опубликовано много работ о применении меркаптанов в промышленности, например, об использовании их в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации [181, сырья для синтеза разнообразных нефтехимикатов (физиологически активных веществ, поверхностно-активных веществ, алкилсульфохлоридов и др.) [19, 201. [c.342]

Р. Д. Оболенцев, Е. А. Макова, А. И. Воробьева. Применение меркаптанов нефтяного происхождения в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации. Сообщение III......................35 [c.591]

Применение меркаптанов нефтяного происхождения в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации. Сообщение И1. Оболенцев Р. Д., М а к о- [c.598]

На примере меркаптанов, выделенных из керосинового дистиллята тереклинской нефти, установлена возможность замены импортного трет-додецилмеркаптана, используемого в настоящее время в качестве регулятора эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков, меркаптанами нефтяного происхождения. [c.30]

Большая часть опубликованных за 1953—1956 гг. работ по синтезу полибутадиена [125—170] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в окислительно-восстановительных системах, состоящих из различных перекисных соединений и солей двухвалентного железа [129—135]. В качестве эмульгаторов [137—142] применяются натриевые и калиевые соли органических кислот, регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны [150]. Для прекращения процесса полимеризации в реакционную массу вводят органические или неорганические сульфиды [147—149] или нитросоединения. [c.500]

Второй род полимеризации представлен так называемой эмульсионной полимеризацией. Процесс полимеризации протекает в эмульсии, состоящей, нанример, из 2 частей воды, 1 части мономерного стирола с 0,1% сульфата калия как катализатора, 0,5% КааН РаО,, выполняющего функцию регулятора, и 1% мыла как эмульгатора. Эмульсию затем разрушают при помощи муравьино кислоты, полимер отфильтровывают, промывают и сушат,. [c.239]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

Нефтяные меркаптаны являются регуляторами эмульсионной полимеризации. Использование концентратов меркаптанов задерживается в связи с недостаточной изученностью их состава и строения. Реакцией с дигалоидалка-намн из узких фракций меркаптанов получены бисульфиды изучено их строение н показано, что нефтяные меркаптаны в основном представлены первичными и вторичными меркаптанами с разветвленными алкильными радикалами. [c.4]

Концентраты меркаптанов, выделяемые спиртово-щелочной экстракцией из фракций 150—350° серусодержащих нефтей, являются регуляторами эмульсионной полимеризации [1, 2]. Для использования этих продуктов необходимо знать состав концентратов меркаптанов и строение меркаптанов. Следует изыскивать и другие области применения концентратов меркаптанов. Из природных меркаптанов, например, можно получать биссульфиды, которые должны обладать полезными свойствами [3]. [c.54]

Низшие меркаптаны не нашли особого практического применения, а среди высших за последнее время стали получать в довольно значительных количествах додещ1л- н ла>рилмеркаптаны, применяемые как регуляторы эмульсионной полимеризации. Типичные реакпии привепены ниже [c.124]

Сополимеры бутадиена со стиролом и а к р и л о н и -три лом . Из всех видов синтетического каучука наибольшее применение находят сополимеры бутадиена и стирола. Они выпускаются под марками буна S, буна GRS и т. д. Их получают эмульсионной полимеризацией смесей бутадиена и стирола различного состава (например, 75 25) с примеиеимем различных эмульгаторов (например, натриевой соли диизобутилнафталинсульфокислоты) и различных регуляторов [c.953]

Особое внимание при переработке сернистых нефтей уделяется проблеме удаления меркаптанов. В 1965-67 гг. Р. Д. Оболенцевым с сотр. был разработан безотходный процесс выделения меркаптанов из нефтяных дистиллятов методом метаноло-щелочной экстракции и проведены опытно-промышленные испытания. Нефтяные меркаптаны предложены как регуляторы эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков (взамен импортного третичного додецилмеркаптана) [19]. [c.234]

Додекантиол (лаурилмеркаптан) 12H25SH — маслянистая жид-КОСТЬ с /кип 169°С/5199,5 Па. Применяется в качестве регулятора эмульсионной полимеризации при производстве синтетического каучука. [c.198]

Производство синтетических латексов- это многостадийный процесс, который включает следующие стадии приготовление мономеров, водной фазы и растворов регулятора, эмульсионную полимеризацию, отгонку незаиолимеризоваъшихся мономеров и введение антиоксидантов. Кроме того, часто бывают необ <оди-мы такие операции, как агломерация частиц и концентрирование латекса. Технология иолучения синтетических латексов во многом аналогична технологии иолучения многотоннажных синтетических каучуков эмульсионной полимеризации, однако при синтезе латексов соотношение фаз изменяется в более широких пределах, чем при получении эмульсионных каучуков от 100 60 до 100—200. [c.264]

Подбором подходящих условий полимеризации можно изменять среднюю молекулярную массу и связанные с ней свойства полимеров. Так, при радикальной полимеризации повышение температуры реакции или содержания инициатора увеличивает число растущих радикалов. Так как скорость реакции цепи имеет первый порядок по концентрации растущих радикалов, а скорость реакции обрыва — второй порядок, то средняя молекулярная масса понижается при повышении скорости полимеризации. Снижение концентрации мономера также приводит к получению полимеров с небольшой молекулярной массой при этом скорость полимеризации тоже снижается. Вследствие возможности протекания побочных реакций при высоких температурах и высоких концентрациях инициаторов молекулярную массу во многих случаях изменяют путем добавления регуляторов — веществ с высокими константами передачи цепи (см. раздел 3.1 и опыт 3-14). Уже при малых концентрациях эти вещества сильно снижают среднюю молекулярную массу. Скорость полимеризации при этом остается практически неизменной. Осколки регуляторов входят в состав молекул полимеров как концевые группы. Такими регуляторами являются прежде всего меркаптаны (я-бутилмеркаптан, до-децилмеркаптан) и другие серосодержащие органические соединения (например, диизопропилксантогенидсульфид), а также галогенсодержащие соединения, альдегиды и ацетали. В технике регуляторы играют важную роль при эмульсионной полимеризации прежде всего при получении полимеров на основе бутадиена. Регулировать молекулярную массу можно и при ионной полимеризации [28]. [c.58]

Математическая модель непрерывного процесса эмульсионной полимеризации в батарее аппаратов идеального смешения была разработана на основе классической теории этого процесса Сато Б Танияма [21] в последующем она была уточнена Саутиным [22] с учетом эффекта Тромсдорфа, контракции объема системы в ходе реакции и расхода регулятора. В обеих работах было сделано [c.167]

Регуляторы улучшают пластичность сополимеров и их растворимость в бензоле. Регулятор обрывает растущую цепь, что сапровождается образованием нового радикала, дающего начало роста новой цепи. В результате средний молекулярный вес полимера снижается и уменьшается вероятность сшивания цепей. Это улучшает технологические свойства каучука. В качестве регуляторов эмульсионной полимеризации применяют ди-этилксантогенатдисульфид, (высокомолекулярные меркаптаны и диизопропилксантогенатдисульфид (дипроксид) [c.162]

Каучук 8ВК (СК-З или Буна-З) получается в промышленных масштабах и является очень важным продуктом. Он представляет собой сополимер бутадиена и стирола с соотношением между ними обычно около 3 1. При эмульсионной полимеризации катализатор, регулятор роста цепи, эмульгатор и смесь углеводородов загружаются в реактор, нагреваются до начала реакции, а затем охлаждаются, так как реакция протекает с выделением тепла. Получаемый таким образом латекс отделяется от непрореагиро-вавдаих продуктов и подвергается коагуляции. [c.116]

Меркаптаны находят все более широкое применение в пром-ышленности, например, в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации [87,88], сырья для,синтеза разнообразных нефтехимикатов [89, 90]. Поэтому марковская нефть наряду с ишимбайскш/ш нефтями может служить богатейшей сырьевой базой меркаптанов для нужд нефтехимической промьш -ленности. [c.163]

Воронежский филиал Всесоюзного научно-йссЛедовательского йй-ститута синтетического каучука (ВНИИСК) провел параллельно с третичным додецилмеркаптаном испытание этих меркаптанов как регуляторов эмульсионной полимеризации в процессе получения каучука СКС-ЗОАРК. Полимеризация дивинилстирольных смесей проводилась в десятилитровых автоклавах по методике, принятой в исследовательских и заводских лабораториях промышленности СК. [c.36]

На этой установке было получено 60 кг меркаптанов, из кото-)ых ректификацией на аппарате ДИАТИМ-58 была выделена фракция меркаптанов 200—260°, предназначенных для испытания в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации дивинилстирольных каучуков. Содержавшаяся во фракции смесь меркаптанов имела [c.39]

В последнее время в качестве регулятора процесса эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков успешно применяются с-интетически полученные смеси меркаптанов с числом углеродных атомов от 8 до 16 с преимущественным содержанием додецилмеркаптана [1, 2]. Задача настоящего исследования заключалась в выяснении принципиальной возможности применения в этих целях меркаптанов, выделенных из высокосернистых нефтей. Успешное решение вопроса позволило бы вовлечь в сферу производства не используемое в народном хозяйстве дешевое природное сырье. [c.24]

Предварительные испытания пяти полученных образцов меркаптанов в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации дивинила и стирола проведены во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева под руководством канд. хим. наук И. И. Радченко, Меркаптаны включались взамен синтетического трет-додецилмеркаитана (трет-ДДМ) в так называемый железо-трилоновый рецепт реакционной смеси, применяемой при получении дивинилстирольных каучуков и представляющей собой окислительно-восстановительную систему, состоящую из инициатора полимеризации (гидроперекиси углеводородов), активатора (железо-трилонового комплекса) и ронгалита, восстанавливающего трехвалентное железо в двухвалентное. Эмульгатором в данной системе служит калиевое (натриевое) мыло канифоли регулятором — трет-додецилмеркаптан [2]. [c.27]

Несмотря на широкое промышленное использование ди-проксида как регулятора процесса эмульсионной полимеризации, его токсические свойства мало изучены. Недостаточно также изучена токсичность соединений, близких к дипрокси-ду по химическому строению. [c.44]

Высшие меркаптаны обладают сравнительно слабым запахом. За последнее время стали получать в довольно значительных количествах додецил-, или лаурилмеркаптан, С12Н255Н, применяемый в производстве синтетического каучука как регулятор эмульсионной полимеризации. Это—жидкость, кипящая при 153—155° С при 24 мм-, относительная плотность 0,845 при 20° С. [c.326]

Хейс [545] исследовал эмульсионную полимеризацию винилацетата и других мономеров в присутствии латексов поливинилацетата, полиакрилонитрила и т. д. Вследствие реакции передачи цепи через молекулы введенного в систему полимера образуются совместные полимеры (графтполимеры). Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием совместного полимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер — полимер в исходной смеси, концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптана) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной систе- [c.362]

Получение каучуков. В. к. получают эмульсионной полимеризацией. Компоненты полимеризационных смесей (инициаторы, регуляторы, эмульгаторы, агенты обрыва ценой) и технологич. схема процесса аналогичны используемым при получении др. эмульсионных каучуков (см., напр., Бутадиен-стирольные каучуки). Латексы В. к., полученные с применением в качестве эмульгатора мыл карбоновых кислот, коагулируют с помощью Na l и H2SO4 каучук выделяют в виде ленты или крошки. В. к. содержат остатки эмульгатора, золу, влагу, антиоксидант в количествах, характерных для каучуков эмульсионной полимеризации. [c.211]