Кельвина эффект

Укрупнение частиц может идти двумя путями. Один из них, называемый изотермической перегонкой, заключается в переносе вещества от мелких частиц к крупным, так как химический потенциал последних меньше (эффект Кельвина). В результате мелкие частицы постепенно растворяются (испаряются), а крупные растут. Второй путь, наиболее характерный и общий для дисперсных систем, представляет собой /соаг(/ля <и/о, заключающуюся в слипании (слиянии) частиц дисперсной фазы. В общем смысле под коагуляцией понимают дотерю агрегативной устойчивости дисперсной системы. Коагулящ я в разбавленных сИЖМах приводит к потере, седимеитационной устойчивости и в конечном итоге к расслоению (разделению) фаз. К процессу коагуляции относят адгезионное взаимодействие частиц дисперсной фазы с макроповерхностями. В более узком смысле коагуляцией называют слипание частиц, процесс слияния частиц получил название коалесценции. В концентрированных системах коагуляция может проявляться в образовании объемной структуры, в которой равномерно распределена дисперсионная среда. В соответствии с двумя разными результатами коагуляции различаются и методы наблюдения и фиксирования этого процесса. Укрупнение частиц ведет, нанример, к увеличению мутности раствора, уменьшению осмотического давления. Структурообразование изменяет реологические свойства системы, например, возрастает вязкость, замедляется ее течение. [c.271]

Задача 8.4. Определить повышение температуры (в кельвинах) при окислении ЗОа на 1 7о при 773 К для га-.зовой смеси с объемной долей ЗО 0,07, Ог 0,12 и N2 0,81 802+1/2 02 50з + 94 400 кДж. Теплоемкость 50, 2,082, Со, 1,402, N, 1,343 кДж/(мЗ-К). Зависимость теплового эффекта реакции от температуры находится по формуле Q = 4,187 (24 555—2,21 Т). [c.135]

Закон Гесса позволяет косвенным путем определить тепловые эффекты реакций, которые трудно или вообще не поддаются прямому измерению, комбинированием термохимических уравнений, т. е. записи химических уравнений с указанием теплового эффекта реакции. В таком уравнении символы реагентов сопровождают указанием их агрегатного состояния. Например, термохимическое уравнение РЬ(т) 4-5(т) =РЬ5(т) —ДЯ = 96,5 кДж (23,1 ккал) означает, что при взаимодействии 1 г-атома РЬ с 1 г-атом 5 образуется 1 г-моль РЬ5 при 25° С и 760 мм рт. ст. и выделяется 96,5 кДж (23,1 ккал) теплоты. Таким образом АН — тепловой эффект образования химического соединения из простых веп1еств. Тепловые эффекты реакции образования 1 моля вещества из простых веществ при давлении 760 мм рт. ст. и 25° С называются теплотами образования при стандартных условиях. Они приводятся в таблицах в виде АЯ°298. Верхний индекс указывает стандартное состояние, нижний— температуру по Кельвину. Теплоты образования простых веществ принимаются равными нулю. Тепловой эффект реакции, не доступный прямому измерению, можно вычислить по закону Гесса, подбирая реакции так, чтобы конечные и исходные вещества и их состояния были одинаковы и все тепловые эффекты были известны. Рассчитаем тепловой эффект реакции [c.34]

На основе исследований Р. Майера (1842), Д. Джоуля (1843) и Г. Гельмгольца (1847 г.) была установлена эквивалентность теплоты и различных видов работ, что позволило сформулировать 1-й закон термодинамики. Этому же способствовал закон Г. И. Гесса о тепловых эффектах химических процессов (1738 г.). В 1850 г. Р. Клаузиус обосновал существование внутренней энергии и независимо от В. Томсона (1848 г.) сформулировал 2-ой закон термодинамики. В. Томсон (лорд Кельвин) вводит понятие абсолютной температуры, а Клаузиус на основе [c.14]

Термодинамический эффект Томсона (открыт в 1856 г. английским физиком Уильямом Томсоном - лордом Кельвином) заключается в том, что, если вдоль проводника, по которому проходит электрический ток, существует перепад температур, то кроме джоулевой теплоты Q = объеме проводника в зависимости от направления тока выделяется или поглощается еще некоторое количество теплоты (теплота Томсона). В соответствии с формулой Томсона удельная мощность, поглощаемая или выделяемая в единице объема проводника, равна [c.603]

Увеличение размера частиц может идти как за счет коагуляции, т. е. слипания частиц, так и за счет изотермической перегонки, или эффекта Кельвина. Этот эффект заключается в том, что вещество из мелких частиц переносится в крупные, у которых химический потенциал меньше. Постепенно мелкие частицы исчезают, а крупные увеличиваются. Коагуляция и изотермическая перегонка вызывают нарушение седиментационной устойчивости и разделение фаз (образование хлопьев, выпадение осадков, расслоение). В концентрированных системах коагуляция может привести к образованию пространственных структур и не сопровождаться разделением фаз. [c.430]

На первый взгляд может показаться, что закономерности заполнения микропор будут следовать теории капиллярной конденсации. Однако размеры микропор таковы, что в них происходит перекрытие полей поверхностных сил противоположных стенок пор, что значительно повышает энергию адсорбции и искажает профиль мениска конденсата в порах, соответствующий уравнению Кельвина. Этот эффект четко наблюдается при исследовании адсорбции вещества адсорбентами одной природы, по имеющих разные размеры пор. Если размеры пор п молекул адсорбата сопоставимы, наблюдается резкое увеличение адсорбции в области малых равновесных давлепий. Гистерезис в микропорах обычно не наблюдается. [c.140]

Гелий — вещество, в котором решающую роль играют квантовые эффекты. При атмосферном давлении он может находиться в жидком состоянии при температуре ниже 4,22 К. Гелий является единственным в природе веществом, которое при обычных давлениях не переходит в твердое состояние вплоть до нуля Кельвина. Это свойство гелия связано с очень слабым взаимодействием атомов. В твердом состоянии гелий может находиться только под давлением. Так, для получения твердого гелия при температуре 27 К требуется давление примерно 10 Па. При температуре 2 172 К и давлении насыщенных паров 5,-10 Па в жидком гелии происходит фазовый переход второго рода, сопровождающийся резким изменением теплоемкости, теплопроводности, вязкости и других свойств. График температурной зависимости теплоемкости жидкого гелия в окрестности этой температуры напоминает греческую букву Я (рис. 6.10). Температура, равная 2,172 К, называется Х-точкой. Состояние гелия выше температуры 2,172 К называется гелием-1, ниже ее — гелием-П. [c.164]

Соотношение (406) тоже носит имя Томсона (Кельвина). Отметим, что эффект Томсона пропорционален первой степени тока, а не его квадрату, как джоулево тепло. Поэтому он меняет знак при изменении тока на обратное. Коэффициент может быть как положительным, так и отрицательным. Величина коэффициента Рт тоже невелика. Так, например, для висмута при комнатной температуре Рт 10 В/град. [c.234]

Эффект Томсона относится непосредственно к одному однородному проводнику, а соотношения Кельвина позволяют по температурной зависимости коэффициента Томсона рассчитать остальные термоэлектрические параметры материала проводника, поэтому наиболее целесообразным представляется измерение именно коэффициентов Томсона. Однако эта задача, особенно в области очень низких температур, является сложной. [c.604]

Процесс переконденсации обычно обосновывается изотермической перегонкой, обусловленной влиянием размера частиц дисперсной фазы на их растворимость (упругость пара), в соответствии с уравнением Кельвина, а также механизмом, обусловленным эффектом Гиббса— Кюри— Вульфа. [c.202]

Накопленный экспериментальный материал свидетельствует о том, что переконденсации подвергаются дисперсные материалы с макроскопическими размерами частиц. Однако в большинстве случаев это явление стремятся свести к эффекту Кельвина или Г иббса — Кюри — Вульфа, как наиболее теоретически обоснованным механизмам переконденсации. [c.202]

Значительно легче представить себе реакцию элемента Кельвина — Фойхта на действие постоянной нагрузки, рассмотрев эффект упругого восстановления, при котором а = О, Здесь [c.90]

Существенно, что этот член другого знака, что предрасполагает к эффектам компенсации [тогда (19) может оказаться довольно точным соотношением]. С другой стороны, если этот член по абсолютной величине будет заметно больше предыдущего члена в квадратных скобках, то уравнение Кельвина окажется значительно более точным, чем уравнение (19), так как в этом случае использование уравнения Кельвина будет фактически означать учет не только главного, но и поправочного асимптотического члена в формуле (20). [c.179]

М. М. Дубинин. Работа Дерягина и Чураева, в которой рассмотрено влияние ван-дер-ваальсовых сил на капиллярную конденсацию пара в плоской щели, представляет большой принципиальный интерес. Несмотря на принятую простейшую модель поры, предложенная теория позволяет оценить эффект взаимодействия конденсата как в форме поверхностного слоя, так и вогнутого мениска жидкости с подложками , т. е. обеими стенками поры, а также противоположных стенок между собой. Это как раз то, что не учитывается при обычном применении уравнения Кельвина к капиллярной конденсации паров. [c.205]

Можно показать (см. стр. 178), что специфический эффект расклинивающего давления, возникающий при перекрытии поверхностных слоев, сказывается на зависимости давления пара от размера пор лишь в третьем асимптотическом члене. Этот член в моей работе специально не рассматривался, поскольку, если величина членов разложения соответствует их последовательности, третий член становится существенным тогда, когда уравнение Кельвина уже перестало быть верным по другой причине (из-за присутствия второго члена). Однако учет третьего члена в этой области (где уравнение Кельвина не выполняется) весьма важен. Поэтому обе указанных работы по существу дополняют друг друга. [c.211]

В настоящее время можно уточнить и расширить прежние условные границы области коллоидной дисперсности. Нижний предел этой области соответствует наименьшим размерам фазовых образований, т. е. 10 см, что в 3—5 раз больше линейных размеров молекул низкомолекулярных соединений и, следовательно, предполагает включение в такую фазовую частицу 30—100 молекул. Верхний предел коллоидной области — переход к низкой дисперсности определяется прекращением поступательного броуновского движения, т. е. 10 см. Как раз ниже этого предела начинает заметным образом проявляться эффект Кельвина — повышение давления насыщенного пара или растворимости с уменьшением размера частиц. [c.6]

Фольмер [4], используя представление об эффекте Кельвина, показал, что в критических эмульсиях при малых значениях удельной межфазной поверхностной энергии о могут реализоваться флуктуации размеров частиц с максимумом в коллоидной области. Отсюда [c.144]

Явление, противоположное эффекту Зеебека,— эффект Пельтье, при котором ток, проходящий через полупроводник от одного спая к другому, вызывает поглощение тепла на одном спае и выделение — на другом. Коэффициент Пельтье я, имеющий размерность напряжения, может быть выражен в джоулях на кулон. Кельвин связал коэффициенты Q и я уравнением [c.703]

В заключение отметим, что, хотя методика экспериментального определения поверхностного натяжения по растворимости имеет под собой довольно прочную основу, применимость уравнения Кельвина к избыточной растворимости небольших ионных кристаллов фактически является только предположительной и не доказана, как в случае капелек жидкости. Термодинамический смысл результатов измерений растворимости в присутствии неоднородного и неравновесного набора кристаллов не вполне ясен. Не разрешен также вопрос о роли других факторов, например двойных электрических слоев, предположительно связанных с поверхностью кристалла. Последний эффект Кнапп [6] (см. также [7]) описывает уравнением [c.269]

Между данными ЭПР и величинами магнитной восприимчивости имеется прямая связь. Константа Вейсса б-фазы пропорциональна D, которая составляет максимально лишь несколько градусов Кельвина, в то время как константа Вейсса р-фазы велика за счет больших обменных эффектов в этой фазе. Таким образом, константа Вейсса, найденная путем измерений магнитной восприимчивости, характеризует преимущественно р-фазу. [c.94]

Значения теплоемкостей, полученные для гелия на основе классической теории, согласуются с экспериментальными величинами, определенными для интервала температур в несколько градусов Кельвина вблизи абсолютного нуля, и, таким образом, подтверждают применимость классической теории теплоемкостей при таких температурах, когда можно пренебречь влиянием квантовых эффектов. [c.49]

Процесс изотермической перегонки может проходить практически во всех дисперсных системах с частицами, размер которых соответствует области действия эффекта Кельвина. В таких системах частицы разных размеров обладают неодинаковыми химическими потенциалами, что и создает движущую силу переноса вещества от мелких частиц к болае крупным Этот процесс ведет к постепенному нсчезиовению мелких частиц, уменьшению средней дпсперсиости (удельной поверхности) и энергии Гиббса поверхности. [c.276]

V линейна в пределах относительного давления от 5 до 95%. Любопытно, что отклонение от прямо линии вблизи насыщения имеет место не в сторону увеличения адсорбции (такой эффект можно было бы объяснить капиллярной конденсацией), а в сторону уменьшения. Для объяснения этого уменьшения Паль-мер предположил, что некоторые частицы адсорбента имеют очень острые углы и адсорбционная пленка, покрывающая эти частицы, имеет в таких местах очень большую кривизну, а это вызывает эффект Кельвина, по знаку противоположный капиллярной конденсации. Чем меньше радиусы кривизны частицы, тем больше будет возрастание равновесного [c.206]

Изотопы слабо влияют на электропроводность. Например, при высоких температурах Т > 0о), что обычно составляет несколько сотен кельвинов, изотопические эффекты исчезают, а при низких температурах (Т 0о/Ю) изотопический эффект порядка АМ/М, т. е. может быть порядка десяти процентов. [c.76]

Явление термической инверсии относится к неравновесным деформациям. При быстрых адиабатических растяжениях эффект состоит в том, что тепловой эффект меняет знак при переходе от малых к большим деформациям (при 15—20 % растяжения). При малых деформациях теплота поглощается, а при больших — выделяется [87], что выражается в слабом самопроизвольном охлаждении, а затем в нагревании образца резины при адиабатическом растяжении (рис. V. 7). Известно, что при быстром (адиабатическом) растяжении эластомеры и резины нагреваются вследствие выделения теплоты. Этот тепловой эффект впервые был обнаружен Гафом, подробно исследован Джоулем и термодинамически объяснен Кельвином, который обратил внимание на то, что этот эффект противоположен-наблюдаемому эффекту охлаждения твердых тел при адиабатическом растяжении. [c.151]

В заключение следует отметить, что Мартир [71] поднял вопрос, можно ли ожидать, что результаты, определенные для плоских поверхностей раздела, хорошо коррелируют с данными для искривленных поверхностей, такими, как получаемые на жидкостях, нанесенных на носитель. Давление пара над вогнутой поверхностью понижается в соответствии с уравнением Кельвина. Это явление далее обсудили Девийе и др. 43]. По-видимому, эффект Кельвина не играет существенной роли в определении удерживания в газожидкостной хроматографии [1,43]. [c.95]

Увеличение импульса Кельвина означает, что увеличение среднего количества движения меньше того, каким оно должно было бы быть в случае и = и. Мьюр и Эйххорн [25] получили, что скорость в горловине сопла меньше, а давление выше, чем предсказанные гомогенной теорией течения. Эти эффекты в принципе могут быть исследованы теоретически при анализе данных ранее уравнений. Это до сих пор не сделано, так что здесь существует обширное поле деятельности. Для того чтобы оценить характер результатов, которые могут быть получены из этих уравнений, ради удобства возьмем р малым. Если два уравнения количества движения и два уравнения сохранения массы записать как уравнения относительно неизвестных величин д,и йх, й 1йх, и йр1д,х, то усло- [c.92]

Понятия о мгновенно-упругих п высокоэластич. деформациях представляют собой идеализацию, поскольку деформирование реальных полимерных тел всегда сопровождается диссипативными эффектами — часть работы внешних сил необратимо рассеивается в виде тепла. Поэтому реальные полимеры являются вязкоупругими или упруговязкими (см. Кельвина. модель, Максвелла. модель, Больцмана — Волыперры уравнения). Эффекты, связанные с вязкоупругими релаксациопны-ми явлениями, наиболее резко выражены в переходных областях между стеклообразным и высоко )ла-с.тическим и высокоэластическим и вязкотекучим состояниями. [c.116]

Следует подчеркнуть, что принципиальная заслуга Тафта заключается не в попытке установления какой-то количественной меры индукционного эффекта заместителей. Это было осуществлено еще в 1941 г. Бренчом и Кельвином [41], причем их индукционные постоянные в принципе эквивалентны тафтовским а [36]. Важно то, что Тафт показал на множестве примеров универсальную применимость сг -величин. Им было доказано существование зависимости [32], аналогичной уравнению Гаммета < [c.29]

М. м., как и Кельвина модель, используется для построения обобщенной теории линейной вязкоупругости, описывающей поведение тел, механич. свойства к-рых характеризуются не одним, а набором (спектром) времен релаксации. Эта теория позволяет приблизиться к описанию свойств реальных полимерных тел, однако она не учитывает зависимость самих времен релаксации от условий деформирования, обусловливающую разнообразные нелинейные эффекты (см. Реология). Тем не менее простейшая М. м. полезна для качественного анализа релаксационных свойств вязкоупругих жидкостей, т. к. она отражает нек-рые принципиальные особенности их поведения. А. я. Малкип. [c.66]