Анилиния ион, константы диссоциации

Таблица 28. Относительные константы диссоциации оснований в различных растворителях (стандарт—анилин)

Таблица 11.4. Константы диссоциации замещенных анилинов

Рис. 124. Зависимость константы скорости реакции амидирования дикетена различными замещенными анилинами от константы диссоциации амина.

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Алифатические и ароматические амины также отличаются по основности. Так, константа диссоциации как основания анилина 4,6-10 , а триэтил-амина 6.4- 10 , т. е. основность триэтиламина намного выше. [c.252]

Любая соль сильного основания и сильной кислоты вызывает увеличение потенциометрического скачка при титровании слабых оснований. К таким солям можно отнести хлориды натрия н лития, иодид натрия, хлорид кальция. Соли сильных оснований и слабых кислот снижают потенциометрический скачок, как и следует ожидать, поскольку они ИхМеют достаточно выраженный основной характер. Сульфат натрия, обычно рассматриваемый как соль сильного основания и сильной кислоты, также снижает скачок потенциала при титровании анилина. Это приводит к заключению, что кислота, соль которой можно применять при титровании, должна иметь константу диссоциации более чем 1-10 , чтобы ее действие было заметным. [c.413]

Определение триэтаноламина. На аналитических весах взвешивают навеску, содержащую 0,03-0,05 г триэтаноламина. Ход количественного определения триэтаноламина в среде ледяной уксусной кислоты аналогичен определению анилина. Необходимо отметить, что точность фиксирования точки эквивалентности при титровании триэтаноламина выше, по-скольку его константа диссоциации больше, чем у анилина. [c.86]

Анилин — маслянистая жидкость, почти бесцветная в чистом состоянии, но быстро темнеющая в результате окисления пол влиянием кислорода воздуха на свету. Удельный вес 1,025. Температура кипения 184°. В воде при температуре 20° растворяется 3,4% анилина. Анилин легко растворим в спирте, эфире, ацетоне, сероуглероде, жирах. Водные растворы анилина обнаруживают очень слабую щелочную реакцию, Константа диссоциации анилина 3,82-10- . С кислотами дает солн. [c.109]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

Задача 2. Определить константу гидролиза и степень гидролиза уксуснокислого анилина СНзСООС НбЫНз, если известны следующие значения констант диссоциации [c.126]

Аминоакридин представляет собой сравнительно сильное основание константа диссоциации его равна 3-10 (у анилина 5-10 1"). [c.38]

Корреляция значений сг, рассчитанных первоначально на основании констант диссоциации бензойной кислоты, была улучшена введением специальных значений а, учитывающих вклад принципиально различных факторов. Например, Гаммет отметил, что в реакциях, протекающих с участием производных фенолов и анилинов, содержащих в лара-положении группы NO2 и N, наблюдаемые эффекты превышают те, которые можно было [c.24]

Основной характер. Ароматические амины имеют менее выраженный основный характер, чем жирные амины. Так, константа диссоциации метиламина 4,4-10 , тогда как для анилина она равна 3,8- Ю . [c.463]

Основные свойства анилина ослаблены влиянием ароматического ядра на аминогруппу (константа диссоциации анилина равна 3,8 10 °, в то время как для метиламина она равна 5 Ю ). Аминогруппа в свою очередь оказывает влияние на ароматическое ядро как электронодонорный заместитель она повышает электронную плотность в ядре, облегчая тем самым реакции электрофильного замещения. Анилин легко бронируется, образуя уже при действии бромной воды триброманилин [c.306]

Титрование анилина раствором соляной кислоты. Анилин в водных растворах представляет собой слабое основание с константой диссоциации 10 . В точке эквивалентности pH раствора составляет приблизительно 2—2,5 для этого значения pH трудно подобрать подходящий цветной индикатор. Кроме того, переход окраски нечеткий и ошибка титрования чрезмерно велика. Потенциометрическое титрование также применимо мало. Изгиб кривой вблизи точки эквивалентности слишком невелик для того, чтобы конец реакции можно было установить надежно и без большой ошибки. [c.330]

Присутствие электронопритягивающих групп в ядре уменьшает основность. Например, константа диссоциации для о-, м-, л-нитро-анилинов 1 10 4 10" и 1 10 соответственно. [c.405]

Вычислить степень гидролиза и pH а) 0,01 н. муравьинокислого натрия, б) 0,1 и. фенолята натрия, в) 1 н. хлористого аммония и г) 0,01 н. хлористоводородного анилина при 25°. Для расчета следует употреблять следующие значения констант диссоциации муравьиной кислоты 1,77 10 фенола [c.551]

Константа диссоциации муравьиной кислоты 1,77-10- уксусной кислоты 1,86-10-5 бензойной кислоты 6,3-10-5 анилина 4,0- 10 °. Сколько значащих цифр в каждом числе [c.28]

Константа заместителя о не всегда является независимой от природы реакции. Хаммет нашел, что значение а для пара-КОг группы, полученное из данных о диссоциации паранитробензойной кислоты, не подходит к уравнению (4), если рассматривать реакции производных анилина и фенола. Однако, если использовать значение о для той же группы, основанное на относительной константе диссоциации я-нитро-анилина в воде при 25°, для всех реакций производных аналина или фенола, для которых имеются экспериментальные данные, то наблюдается удовлетворительное соответствие их уравнению Хаммета. Двойственность значений а предполагается и для некоторых других заместителей. [c.431]

Константа диссоциации является критерием силы электролитов. При К > 10" электролиты считаются сильными. Для электролитов средней силы (Н3РО4, Са(ОН)г и др.) константа диссоциации К 10 — 10 . Константы диссоциации слабых электролитов (МН40Н, СН3СООН, анилин) изменяются в пределах 10 — 10 Электролиты, для которых К < 10 , называются очень слабыми. [c.246]

При замене атомов водорода в аминогруппе анилина на алкильные группы константы диссоциации несколько возрастают, но ке до уровня алифатических а.мялов. Это видно из следующего сопо- [c.299]

В результате введения галоидов, н особенно нитрогрупп, основные свойства анилинов ослабляются, что иллюстрируется приво-ди.мыми ниже значениями констант диссоциации некоторых замещенных ароматических аминов [c.309]

Если кислотная диссоциация одной из координированных молекул RH очень резко преобладает над кислотной диссоциацией остальных протонсодержащих молекул, то кислотная диссоциация комплексного иона может мало зависеть от химической природы этих пассивных молекул. Таково положение в изученных А. В. Абловым и М. П. Филипповым системах, содержащих иоп [Со(Амин)2(ВН)2] (где в качестве амина фигурируют NHg, анилин и различные замещенные анилины). Константы диссоциации согласно схеме [c.388]

Этот метод был испытан на анилине, пиридине, N-этиланили-не, Ы,М-диэтиланилине, а-нафтиламине и хинолине. Для этих соединений конечная точка визуального титрования достаточно резкая. Фриц титровал также бруцин и бензиламин. Метод вообще применим для определения слабых оснований с константой диссоциации до 10 °. Конечная точка титрования в уксусной кислоте вообще более резкая, чем в некислотных растворителях точность метода достигает di0,3%. [c.417]

Исследование констант скоростей каталитической реакции привело к общему соотношению, которое представляет значительный интерес и широко используется. Оно связывает константу скорости (/екат) для кислотно-каталитической реакции с константой диссоциации (Ка) кислоты и константу скорости реакции, катализируемой основанием, с константой диссоциации кислоты, сопряженной с основанием. В случае катализа одноосновными кислотами типа аммония, анилина и фенола (а также замещенных анилинов и фенолов) соотношение имеет следующий вид [c.56]

Умеренно слабые основания очень летучи, а нелетучие основания, например анилин, обычно очень слабы поэтому имеется очень мало точных определений констант диссоциации оснований посредством измерений э. д. с. Исключение составляют алифатические аминокислоты, которые будут рассмотрены в связи с вопросом об амфотерных электролитах. В присутствии подобных оснований нельзя применять электрод Ag Ag l, по-скольку хлористое серебро растворимо в водных растворах аммиака и многих аминов. В качестве электрода можно использовать амальгаму натрия, но, повидимому, для точного определения констант диссоциации оснований методом э. д. с. более пригоден электрод Ag AgJ. [c.426]

Рис, 87. Константа диссоциации электронно-воз-буждснной молекулы анилина СеНзКНг в зависимости от обратной колебательно температуры (по Стивенсу [1183]). [c.356]

Используя данные табл. 11 и 12, вычислите константы диссоциации а) yij y Hofi кислоты и б) иона анилиния в 50%-ном этиловом спирте. Ответы, а) 5,87 б) 3,92. [c.102]

В связи с этим, в настоящей работе объектами исследования были выбраны мостиковые диарильные соединения, где реакционными центрами являлись нитро- или аминогруппы, обладающие в исходном состоянии (—К)- и (Ч-К)-характером, соответственно. Нами изучались зависи.мости потенциалов полуволн первой одноэлектронной волны восстановления иитрогруипы ( , ) ароматических иитросоединений и констант диссоциации замещенных анилиний-ионов ароматических аминосоединений в ацетонитриле от ст°-констант заместителей Тафта [13]. Значения рКд и Е, 2 амино- и иитросоединений представлены в табл. 1. Результаты корреляционно-статистического анализа значений [c.121]

Так, Коновалов показал, что изменение скоростей образования ацетанилида при избытке того или иного реагента параллельно изменению электропроводности смесей анилина и уксусной кислоты [199, стр. 446—448], а немецкий ученый Вакеман [200], датчанин Петерсон [107] и швед Куллгрен [201] обнаружили значительное уменьшение диссоциации органических молекул при переходе от водных к водно-спиртовым (и водно-ацетон-ным) растворам. При этом оказалось, что в зависимости от строения молекул растворителей они по-разному действуют на константу диссоциации растворенных соединений. Так, ацетон понижает эту константу сильнее, чем спирт. [c.52]

Следует отметить, что результаты некоторых более ранних измерений ки, а также известные значения константы диссоциации кислоты или основания были использованы для определения кт воды. Так, например, методом электропроводности было найдено см. табл. 67), что для хлористоводородного анилина кп равно примерно 2,5-10 , а кь для анилина равно 4,0.10 отсюда следует, что А , равное кькн, приблизительно равно 1,0-10 , что соответствует результатам, приведенным в гл. IX. [c.514]

Недавно Гец и Сидху [38] измерили константы диссоциации некоторых п-замещенных фенилдифенилфосфинов [п-Х=С1, Вг, ОСНз и Ы(СНз)2] в 80%-ном водном этаноле и нашли для уравнения Гаммета значение р=1,1. Эта величина намного меньше полученной для п-замещенных анилинов (р=3,35 в том же растворителе), однако эти два случая не могут быть строго сравнимы, так как для того, чтобы судить о влиянии сопряжения на рКа, необходимо распрлагать большим количеством данных. В последующих разделах будут рассмотрены другие доказательства Ря—ря-сопряжения в основном и возбужденном состояниях. [c.31]

Титрование 0,01 и. растворов. В присутствии фенолфталеина как индикатора можно титровать с точностью до 0,2% соли сильных кислот и таких оснований, константы диссоциации которых меньше 5- К ним относятся соли анилина и пиридина. 1ри помощи раствора- свидетеля с той же точностью можно титровать соли оснований, у которых константы диссоциации меньше 5- 10 . Индикаторами в этом случае служат тимолсиний и фенолфталеин. Применяющаяся для титрования едкая щелочь, конечно, не должна содержать карбонатов. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология