Триэтиламин основность

Эфиры аминокислот можно ацилировать в присутствии триэтиламина. Основными продуктами реакции в сильно щелочном растворе являются дисульфид (25) и тиоэфир сульфокислоты (26) [c.48]

Отщепление воды, как правило, проходит быстро и не лимитирует суммарной скорости реакции. При проведении этих реакций обычно используют катализ основаниями, добавляя в реакционную среду триэтиламин илй пиперидин. В случае необходимости применяют также водоотнимающие реагенты, например уксусный ангидрид. Условия проведения реакции в основном определяются подвижностью атомов водорода взятого соединения. [c.237]

Очевидно, что соляная кислота была взята в избытке, поскольку для нейтрализации смеси, полученной по завершении реакций (1, 2), потребовался триэтиламин, который также проявляет основные свойства [c.302]

Как и следовало ожидать, природа используемого реагента сильно влияет на относительные количества продуктов реакций 2/5л 2, так как основность (т. е. способность быть донором электронной пары по отношению к водороду) и нуклеофильность (способность быть донором электронной пары по отношению к углероду) не изменяются строго параллельно в ряду реагентов Y" или Y. Так, например, использование третичных аминов, таких как триэтиламин, вместо ионов ОН или "OEt для превращения первичных галогенидов в алкены связано с тем, что амины — основания умеренной силы, но слабые нуклеофилы,, тогда как ОН и OEt — сильные нуклеофилы и сильные основания (этилбромид дает только 1 % этилена при реакций с ионами "OEt, основным продуктом реакции является диэтило- [c.244]

О различной активности некоторых из наиболее часто применяемых катализаторов, а также об их влиянии на ММР дают данные, представленные на рис. 3.1 [31]. Все резолы были получены в идентичных условиях во всех случаях основный катализатор нейтрализовали соляной кислотой и затем смолы анализировали с помощью метода ГПХ без предварительной сушки. В наибольшей степени орго-ориентация заместителей достигается прп использовании в качестве катализаторов ацетата цинка (см. рис. 3.5), затем следуют оксид магния и триэтиламин (рис. 3.1). [c.50]

Положение равновесия [схема (Г.7.171)] зависит от коицентрации и природы растворителя. В эфирных растворах при небольших концентрациях преобладает форма I в более основном тетрагидрофуране, по-видимому, форма П, в то время как в триэтиламине образуется исключительно форма П1. Наконец, в диоксане галогенид магния выпадает в осадок и в растворе существует лишь диалкил-магний. [c.194]

Нитро циклооктен [96% из 0,43 моля четырехокиси азота в 150 мл эфира при 9—12 °С, к которым в течение 24 мин добавляют 0,4 моля циклооктена при одновременном барботировании через смесь 13 ммолей кислорода (большее количество кислорода повышает выход побочного продукта, нитрокетона в отсутствие кислорода получается низкий выход основного продукта) затем при 4—12 °С добавляют 1,2 моля триэтиламина] [73]. [c.487]

Головные примеси представлены в основном уксусным альдегидом, муравьиноэтиловым, уксуснометиловым и уксусноэтиловым эфирами Уксусноэтиловый эфир извлекается значительно хуже уксусного альдегида, а кротоновый альдегид — хуже уксусноэтилового эфира. Однако исходный продукт может содержать и другие головные примеси. Как следует из рис. 103, трудно выделяться будут н-масляный альдегид, триэтиламин и очень трудно — диацетил и кротоновый альдегид (при 50—60%-ной концентрации спирта на тарелках отгонной части эпюрационной колонны коэффициенты [c.322]

Как было отмечено выше, на основании результатов исследования начальных стадий реакции [157-161, 218-224] механизм акцепторно-каталитической полиэтерификации может быть представлен в виде двух каталитических потоков (см. схему 4.Б) нуклеофильного (образование комплекса II) и общего основного (образование комплекса I). Исследование кинетики этерификации [158-160] и определение относительной активности исходных соединений методом конкурирующего ацилирования [156-160] позволили установить, что в отсутствие стерических затруднений у реакционного центра увеличение кислотности гидроксилсодержащего соединения и основности третичного амина создает условия для протекания реакции по механизму общего основного катализа. Так, в случае конкурирующего бензоилирования фенола и метанола найдено, что в присутствии триэтиламина (ТЭА) степень превращения более кислого реагента - фенола -значительно превышает конверсию менее кислого - метанола (рис. 4.4) [156]. Это свидетельствует о преобладании в указанных условиях общего основного катализа над нуклеофильным. Если же конкурирующее бензоилирование проводить в присутствии менее основного третичного амина - пиридина, то в реакцию вступает главным образом метанол, т.е. в этих условиях преобладает нуклеофильный катализ [156]. [c.47]

Большое значение приобрел метод поликонденсации в среде нуклеофильных растворителей, таких как диметилацетамид, диметилформамид, способных связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которому добавлен кислотно-акцепторный агент пиридин, триэтиламин, хинолин, изохино-лин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [c.130]

Одной их характерных и интересных особенностей реакций оксосинтеза является ингибитирование ео основными растворителями. Так, восстановление бензгидрола в дифенилметан не идет, если в качестве растворителя используется пиридин. Основания также подавляют как гидроформилирование, так и гидрогенолиз. Например, гидроформилирование смеси 2,3-диметилбутенов при 135° и давлении синтез-газа 230 ат полностью ингибитируется триэтиламином [31]. 1У1ожпо предполагать, что в этих реакциях дикобальтоктакарбонил (катализатор) реагирует (с пиридином, взятым в качестве образца) следующим образом [c.299]

Эта димеризация происходит настолько быстро, что кетен не дает р-лактонов с альдегидами и кетонами, за исключением тех случаев, когда реакция проводится при ннзкой температуре. Другие кетены димеризуются медленнее, н в качестве основного продукта димеризации получается не р-лактон, а цик-лобутенон (см. реакцию 15-48). Однако долю кетена, димеризу-ющегося в р-лактон, можно увеличить, добавляя катализаторы, например триэтиламин или триэтилфосфит (ЕЮ)зР [610]. 1,1-Диалкоксиалкены (ацетали кетенов) К2С = С(ОК )2 присоединяются к альдегидам и кетонам в присутствии 2пС1г, давая соответствующие оксетаны [611]. Оксетаны получены также из кетонов при действии иона МеЗО ( = МТз) СН2- [612]. [c.425]

Большое препаративное значение имеет реакция органических соединений сери с нитрилами, приводящая к амидам тиокислот. Эта реакция особенно легко протекает с ароматическими нитрилами или в тех случаях, когда на нитрильную группу влияют системы с двойной связью. Алифатические нитрилы реагируют с HaS только-в присутствии основных катализаторов [59]. Обычно в качестве катализаторов используют гидросульфнды аммония и щелочных металлов, диметиламин, триэтиламин и другие сильные основания. Реакцию необходимо проводить в безводной среде и при возможно более высокой концентрации HSS. [c.557]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

При Присоединении четырехокиси азота преобладает образование динитроалкана. Нитроолефины могут быть получены из этих аддуктов, причем аддукты можно и не выделять. Такие основные реагенты, как безводный ацетат натрия [601, пиридин [60, 661, М,Ы-диметилани-лин [60], едкое кали [67] и наилучший из всех триэтиламин (пример 6.5), используются для нитрогалогенидов, безводный ацетат натрия и уксусный ангидрид [68], карбонат [69] и бикарбонат [70] натрия — для нитроацетатов (получение см. пример 6.7) и едкий натр 63] — для динитросоединений. Выходы нитроолефинов колеблются от 70 до 95%. При взаимодействии Ьхлор-1-нитропропана с едким кали был получен с низким выходом 3,4-динитрогексен-3 [67]. [c.487]

N,N "-Дибeнзoил-N N"-ди пиpoтpипипepaзиния дихло-рид (IV). К охлаждаемым 194,5 г III в 1,07 л бензола прибавляют при температуре не выше 40 °С (процесс экзотермичен) 82 г триэтиламина, после чего массу кипятят 30 мин, охлаждают до 50—55 °С, добавляют 20 г угля и при 20 °С фильтруют. Бензол отгоняют при 80—85 °С, к остатку прибавляют 155 г этиленгликоля и массу нагревают 8 ч при 100—105 °С температуру доводят до 25— 30 °С и разбавляют 715 мл ацетона. После выдержки 6 ч при 3—5°С выделившийся осадок IV отфильтровывают, промывают 75 мл охлажденного до, 3—5°С ацетона и высушивают при 70—80°С. Выход 94 г (50,29%), содержание основного вещества не менее 92%. [c.45]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56], В основном этот метод со- стоит в образовании смептаиного ангидрида в резуль.тате реак-пив между солью третичного амина и сс-ациламинокислоты нли пептида и алкильным эфиром хлоругольной. кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилиропанию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень жела- тельно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангвдрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

В зависимости от условий процесса получают преимущественно моно-либо дигликолевый эфир. Получить моноэфир в качестве основного продукта Можно, присоединяя окись этилена к монокалиевой соли терефталевой кислоты в водной среде [30] либо в водных растворах лактонов [31,1 диок-сана [32], диметилформамида [331. Катализаторами оксиэтилирования в водной среде могут служить едкий натр [34], карбонат и хлорид натрия [35], хлорид калия [36], сопи борной кислоты [37 ], триэтиламин [38], тетраэтилам-монийгидрат [36] и тиоэфиры [39]. По различным данным, выход дигликоль-терефтапата составляет от 68 до 90%. [c.33]

Реакционную смесь переносят в делительную воронку емкостью 0,5 л, колбу споласкивают 60 мл воды, воду присоединяют к основной jMa e, При энергичном встряхивании смеси осадок гидробромида триэтиламина растворяется в воде-Толуольный слон отделяют и отфильтровывают от объемистого белого осадка, который выпадает при стоянии- Толуольный фильтрат сушат над безводным сульфатом натрия, упаривают при пониженном давлении до объема 80 мл и разбавляют 50 мл гептана. Выпавший осадок отфильтровывают и после перекристаллизации из смеси (15 1) гептан-толуол получают [c.72]

Реакция. Синтез амидов кислот взаимодействием эфиров карбоновых кислот (в основном метиловых и этиловых) с аминами. Метод имеет ишрокое применение. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к карбонильной группе эфира с последующим элиминированием спирта (после протонирования). Триэтиламин служит для получения свободного амина из гидрохлорида. [c.161]

Алкиламины с наиболее основными свойствами образуют соли аминофосфония даже в присутствии триэтиламина. [c.27]

Реакция с фенолами. Фенолы можно этерифицировать дикетеном в присутствии кислотного или, лучше, основного катализатора [166, 196, 197]. Однако ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты обычно нестойки твердые эфиры при хранении в течение нескольких недель часто разжижаются с выделением исходного фенола. При перегонке ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты бурно разлагаются с образованием дегидрацетовой кислоты и фенола. Особенно легко разложение происходит в случае исходных фенолов с сильно отрицательными заместителями. Так, при взаимодействии метилсалицилата с дикетеном в присутствии триэтиламина при 60° непосредственно образуется де-гидрацетовая кислота. Во многих случаях ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты при обработке серной кислотой циклизуются в кумарины с выходами, обычно близкими к выходам кумаринов из соответствующих фенолов и ацетоуксусного эфира по реакции Пехмана. С особенно хорошими выходами кумарины получают из ацетоуксусного эфира и резорцина (85%), пирогаллола (697о), л1-крезола (75%), п-крезола (71%), 3,4-ксиленола (87%) и а-нафтола (100%). [c.234]

Промежуточный винилогичный амид XL1V обладает значительно более слабыми основными свойствами, чем исходный енамин, и не образует соли с хлористым водородом. Триэтиламин прибавляют для нейтрализации 1 моля хлористого водорода, выделяющегося в процессе реакции таким образом предотвращается связывание исходного енамина. При применении 2 молей хлорангидрида после гидролиза водой был выделен только винилогичный ангидрид XLV (см. стр. 58). [c.57]

Как и в случае реакции с хлорангидридами кислот, на промежуточных стадиях образуются соединения, лишенные основных свойств, например, винилогичный цианамид XLVHI он не может конкурировать с исходным енамином в связывании выделяющегося хлористого водорода, вследствие чего необходимо прибавление триэтиламина. Из енамина 2-метилцикло-гексанона получен 2-циан-6-метилциклогексанон. 2-Фенилцикло-гексанон превращен в 2-циан-6-фенилциклогексанон ( L) в этом [c.59]

В результате цианэтилирования фракции меркаптанов при 20-40°С (1.5-2 ч) акрилонитрилом в присутствии каталитических количеств метилата натрия с выходом 90% образуется смесь Р-алкилтио-пропионитрилов (4). При использовании в реакции цианэтилирования других катализаторов основного типа (водного раствора щелочи, пиперидина, триэтиламина, гидроксида бензилтриметиламмония) [c.5]

Известны водородные связи, энтальпия диссоциации которых лежит вне этих пределов. В приведенных ниже парах соединений образуются слабые, нормальные и прочные водородные связи фенол/бензол (АН =—5 кДж- МОЛЬ ) [47], фснол/триэтиламин (Д//=—37 кДж-моль ) [47], трихлор-уксусиая кислота/трифенилфосфиноксид (Д//=—67 кДж-моль ) [48]. Чрезвычайно прочная водородная связь обнаружена в соединении Me4N HF2 (Д//= —155 кДж-моль- ) [44]. Существует корреляция между прочностью водородной связи, с одной стороны, и основностью акцептора протона и кислотностью донора протона — с другой. Опубликована обзорная статья, посвященная изучению с обо прочных водородных связей [190]. [c.38]

Другим довольно простым примером является кислотно-основное равновесие между трополоном и триэтиламином, изучавшееся в различных растворителях методами ИК-спектроскопии и ЯМР [171]. В растворителях-НДВС (н-гептане. [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Триэтиламин основность: [c.188] [c.98] [c.82] [c.237] [c.176] [c.90] [c.90] [c.284] [c.681] [c.451] [c.465] [c.42] [c.205] [c.272] [c.300] [c.219] [c.201] [c.170] [c.301] [c.306] [c.107] [c.41] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология