Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анилина диссоциация

Таблица 28. Относительные константы диссоциации оснований в различных растворителях (стандарт—анилин) Таблица 28. Относительные <a href="/info/263549">константы диссоциации оснований</a> в <a href="/info/352836">различных растворителях</a> (стандарт—анилин)

Таблица 11.4. Константы диссоциации замещенных анилинов Таблица 11.4. <a href="/info/4777">Константы диссоциации</a> замещенных анилинов
Рис. 124. Зависимость константы скорости реакции амидирования дикетена различными замещенными анилинами от константы диссоциации амина. Рис. 124. <a href="/info/9213">Зависимость константы скорости реакции</a> амидирования дикетена <a href="/info/1474656">различными замещенными</a> анилинами от <a href="/info/4777">константы диссоциации</a> амина.
    По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

    Так называемая константа заместителя прямо связана с ти-Ы реакции. В конце 1960-х гг. был проделан следующий экс-фимент. Была проанализирована применимость уравнения Гам-Ьта более чем к тридцати различным реакциям разнообразных шов (ионизация фенолов и анилинов, диссоциация бензойных 1СЛОТ, сольволиз бензилгалогенидов и т.д.), осуществляющихся действии электрофильных или нуклеофильных агентов. При ом для всех ле/яа-заместителей константы ст считались извест-I (по таблице Гаммета), а для яара-нитрогруппы константу определяли с помощью наилучшей прямой, проведенной че-точки, соответствующие заместителям с известными зна- НИЯМИ ст. В результате для разных реакций получили констан-I ст (К02), которые имели значения от 0,76 до 1,33, причем 1НЫ ст не концентрировались вокруг известных констант пг (М02) = 0,78 и ст (КО = 1,28), а плавно изменялись в указан-эм интервале. [c.431]


    Любая соль сильного основания и сильной кислоты вызывает увеличение потенциометрического скачка при титровании слабых оснований. К таким солям можно отнести хлориды натрия н лития, иодид натрия, хлорид кальция. Соли сильных оснований и слабых кислот снижают потенциометрический скачок, как и следует ожидать, поскольку они ИхМеют достаточно выраженный основной характер. Сульфат натрия, обычно рассматриваемый как соль сильного основания и сильной кислоты, также снижает скачок потенциала при титровании анилина. Это приводит к заключению, что кислота, соль которой можно применять при титровании, должна иметь константу диссоциации более чем 1-10 , чтобы ее действие было заметным. [c.413]

    Определение триэтаноламина. На аналитических весах взвешивают навеску, содержащую 0,03-0,05 г триэтаноламина. Ход количественного определения триэтаноламина в среде ледяной уксусной кислоты аналогичен определению анилина. Необходимо отметить, что точность фиксирования точки эквивалентности при титровании триэтаноламина выше, по-скольку его константа диссоциации больше, чем у анилина. [c.86]

    Анилин — маслянистая жидкость, почти бесцветная в чистом состоянии, но быстро темнеющая в результате окисления пол влиянием кислорода воздуха на свету. Удельный вес 1,025. Температура кипения 184°. В воде при температуре 20° растворяется 3,4% анилина. Анилин легко растворим в спирте, эфире, ацетоне, сероуглероде, жирах. Водные растворы анилина обнаруживают очень слабую щелочную реакцию, Константа диссоциации анилина 3,82-10- . С кислотами дает солн. [c.109]

    Пользуясь уравнением (V,12), можно определить степень диссоциации. Электролиты, у которых а <0,1, считают слабыми, а от 0,1 до 0,3 — средней силы, а > 0,3 — сильными. Сильными электролитами являются многие соли. К слабым кислотам относятся угольная, синильная, кремниевая, борная, уксусная и ее гомологи и др. Слабые основания — гидроокись аммония, анилин и др. [c.157]

    Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

    Задача 2. Определить константу гидролиза и степень гидролиза уксуснокислого анилина СНзСООС НбЫНз, если известны следующие значения констант диссоциации  [c.126]

    Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

    Аминоакридин представляет собой сравнительно сильное основание константа диссоциации его равна 3-10 (у анилина 5-10 1"). [c.38]

    На некоторые виды протекающих в растворах превращений, каталитически влияют не только минеральные кислоты и основания или ионы Н+и 0Н , возникающие при электролитической диссоциации органических кислот и оснований, но и недиссоциированные молекулы органических веществ, а также такие продукты диссоциации, как органические катионы оснований и анионы органических кислот. При образовании анилидов из органических кислот и анилина пикриновая кислота действует как сильный катализатор. Полагают, что пикрат анилина, являясь промежуточным продуктом, вступает в обмен с органической кислотой, давая анилид [193, 194]. [c.206]


    Если специфическая адсорбция ионов на поверхности электрода является обратимой, то форма спектров AR/Ro—X при этом обычно ие изменяете , а изменение кривых AR/Ro—Ео при = onst может быть связано с соответствующим изменением емкости. Поэтому сильное искажение спектров электроотражения может служить указанием на образование химических соединений. Такие данные были получены в водных растворах KI при больших анодных потенциалах серебряного и золотого электродов. При этом на кривых AR/Ro—I в области энергии квантов света h =h / k, соответствующей энергии диссоциации соединения Ме—1, наблюдался минимум. Аналогичные минимумы наблюдались в спектрах электроотражения р-полярпзованного света от поверхности свинцового и индиевого электродов при адсорбции на них молекул анилина. Они были связаны с частичным переходом л-электронов ароматического ядра в незаполненную зону проводимости металла при образовании адсорбционного комплекса с переносом заряда. [c.184]

    Титрование анилина раствором соляной кислоты. Анилин в водных растворах представляет собой слабое основание с константой диссоциации 10 . В точке эквивалентности pH раствора составляет приблизительно 2—2,5 для этого значения pH трудно подобрать подходящий цветной индикатор. Кроме того, переход окраски нечеткий и ошибка титрования чрезмерно велика. Потенциометрическое титрование также применимо мало. Изгиб кривой вблизи точки эквивалентности слишком невелик для того, чтобы конец реакции можно было установить надежно и без большой ошибки. [c.330]

    Константа диссоциации является критерием силы электролитов. При К > 10" электролиты считаются сильными. Для электролитов средней силы (Н3РО4, Са(ОН)г и др.) константа диссоциации К 10 — 10 . Константы диссоциации слабых электролитов (МН40Н, СН3СООН, анилин) изменяются в пределах 10 — 10 Электролиты, для которых К < 10 , называются очень слабыми. [c.246]

    Как видно, вероятность диссоциации растет с увеличением энергии возбуждения молекулы анилина. [c.312]

    При нагревании триазенов с солью амина получается амино-азобензол (52). Эту реакцию обычно проводят в среде анилина в присутствии каталитических количеств анилинийхлорида. Предполагают, что при нагревании происходит диссоциация соли анилина, а образовавшийся хлороводород протонирует трназен. Продукт иротонирования затем распадается на анилин и катион бензолдиазония, которые затем вступают в реакцию азосочетания (см. разд. 6,2.2)  [c.434]

    Для кислотной диссоциации водного раствора уксусной кислоты величина ДЯ ири комнатной температуре примерно равна нулю. Для кислотной формы анилина, который является кислотой приблизительно такой же силы, что и уксусная, ДЯ составляет около +5 ккал/моль. Рассчитать Д52Э8 для каждой из следующих реакций  [c.238]

Рис. 32. Графики для определения оптимального значения pH при тоно-об-менном поглощения анилина катионитом КУ-2 в водородной форме а — по кривой / зависимости степени диссоциац,ии и Рис. 32. Графики для <a href="/info/1580758">определения оптимального значения</a> pH при тоно-об-менном <a href="/info/288376">поглощения анилина</a> катионитом КУ-2 в <a href="/info/7818">водородной форме</a> а — по кривой / <a href="/info/677108">зависимости степени</a> диссоциац,ии и
    Этот метод был испытан на анилине, пиридине, N-этиланили-не, Ы,М-диэтиланилине, а-нафтиламине и хинолине. Для этих соединений конечная точка визуального титрования достаточно резкая. Фриц титровал также бруцин и бензиламин. Метод вообще применим для определения слабых оснований с константой диссоциации до 10 °. Конечная точка титрования в уксусной кислоте вообще более резкая, чем в некислотных растворителях точность метода достигает di0,3%. [c.417]

    Одним из наиболее загадочных свойств пиридина являются его сравнительно низкие o HOBittie свойства. Оии несколько выше, чем у анилина 6H5NH2, но намного уступают третичным аминам R3N. Так, показатель константы кислотной диссоциации протонированного пиридина = ,2 (в [c.700]

    Исследование констант скоростей каталитической реакции привело к общему соотношению, которое представляет значительный интерес и широко используется. Оно связывает константу скорости (/екат) для кислотно-каталитической реакции с константой диссоциации (Ка) кислоты и константу скорости реакции, катализируемой основанием, с константой диссоциации кислоты, сопряженной с основанием. В случае катализа одноосновными кислотами типа аммония, анилина и фенола (а также замещенных анилинов и фенолов) соотношение имеет следующий вид  [c.56]

    Ароматические аминосоединения могут содержать ами ногруппу (—NH2) в ядре или в боковой цепи. При взаи- модействии с кислотами аминосоединения образуют соли, которые при растворении в воде дают кислую реакции" вследствие диссоциации. Например, анилин с соляной слотой дает гидрохлорид анилина  [c.200]

    СбНз СОО Н, характеризуются, наоборот, величинойсоответствующего связанного основания, а именно — бензойной кислоты, которая также близка к 20. В этой системе величина рК для воды равна 14. Из этого следует, что для соединений, подобных анилину, характеризующихся тремя различными способами диссоциации (в, г, д), можно определить три различных значения рК  [c.88]

    Гольдшмидт считает соль анилина и пикриновой кислоты, а не ее анион или катион, активным катализатором при образовании анилида, потому что соль анилина в растворе анилина имеет относительно малую степень диссоциации и скорость реакции в присутствии одной пикриновой кислоты пропорциональна ее концентрации. Бредиг [64], Браун [61] и Снетледж [461, 462] установили каталитическое действие органических кислот в недиссоциированном состоянии при разложении эфира диазоуксусной кислоты. С другой стороны, разложение H2N202->N20 -Ь НаО сильно ускоряется не ионами 0Н , а, как обнаружено кинетическим исследованием, исключительно недиссоциированными молекулами оснований [70, 71, 76, 79]. Было также установлено [248], что двухвалентные катионы комплексных солей кобальта могут ускорять разложение [c.206]

    Аналогичное взаимодействие возможно в принципе, когда -Ь/-группа (например, СРз) находится в параположении в анилине. Такое взаимное сопряжение может влиять на соответствующую постоянную о . Действительно, данные, собранные Беккумом, Веркаде и Вепстером, показывают, что а в этом случае особенно велико (0,675) оно гораздо больше, чем для кислотной диссоциации бензойных кислот (0,533). В последних карбонильная группа, относящаяся к типу - -Е, не может вступать ни в какое специфическое взаимодействие с трифторметилом. [c.183]

    Отрицательно к теории Аррениуса относился и другой крупнейший русский ученый Коновалов. Исследуя электропроводность смесей уксусной кислоты с анилином и других подобных систем, он установил, что электропроводность растворов становится тем больше, чем сильнее химическое взаимодействие между компонентами раствора. Он пишет по поводу теории Аррениуса, что она является лишь механической схемой явления гальваноправодности, а не их теорией . На основан,ИИ своих исследований Коновалов пришел к выводу, что не диссоциация, а, наоборот, ассоциация является причиной возникновения электропроводности. Этот вывод Коновалов подтвердил термохимическими исследованиями и показал, что наибольшей электропроводности соответствует наибольшая теплота смешения. Он пишет Нельзя не заметить — что электропроводность тем сильнее, чем сильнее признаки химической реакции между растворенным веществом и растворителем. Например, хорошо проводят ток водные растворы тех кислот, при смешении которых с 1В0Д0Й проявляется химическое взаимодействие, например, — серной . [c.32]

    Рис, 87. Константа диссоциации электронно-воз-буждснной молекулы анилина СеНзКНг в зависимости от обратной колебательно температуры (по Стивенсу [1183]). [c.356]

    Используя данные табл. 11 и 12, вычислите константы диссоциации а) yij y Hofi кислоты и б) иона анилиния в 50%-ном этиловом спирте. Ответы, а) 5,87 б) 3,92. [c.102]

Рис. 9. Принцип линейности свободных энергий. Кривая зависимости свободнор энергии активации Для бензоилирования замещенных анилинов от свободной энергии диссоциации ДО анилинов (по данным Стьюббса и Хиншельвуда [33]). Рис. 9. <a href="/info/320065">Принцип линейности свободных энергий</a>. <a href="/info/10366">Кривая зависимости</a> свободнор <a href="/info/2894">энергии активации</a> Для бензоилирования <a href="/info/160062">замещенных анилинов</a> от <a href="/info/99638">свободной энергии диссоциации</a> ДО анилинов (по данным Стьюббса и Хиншельвуда [33]).
    В случае систем фенол—анилин (рис. 7) и фенол—пиридин (рис. 8) образую-, щиеся соединения при бесконечно большом разбавлении диссоциируют на компоненты, но при увеличении концентрации степень диссоциации их падает и при концентрации около 1 моля на 1000 г бензола практически приближается к нулю. Появление максимума молекулярного веса в смесях, более богатых фенолом, свидетельствует о наличии взаимодействия фенола с эквимолекулярными соединениями его—как с анилином, так и с пиридином. Действительно, для пиридина, кроме эквимолекулярного соединения, известно также и срединение из двух молекул фенола и одной молекулы пиридина [7]. Диаграмма плавкости системы фенол—анилин [7] указывает на кристаллизацию только одного эквимолекулярного соединения. Изотермы же вязкости и криоскопические данные показы- [c.93]


Смотреть страницы где упоминается термин Анилина диссоциация: [c.160]    [c.183]    [c.111]    [c.419]    [c.235]    [c.236]    [c.280]    [c.421]    [c.34]    [c.491]    [c.311]    [c.355]    [c.355]   
Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.442 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анилин диссоциации по связи

Анилин, константа диссоциации

Анилин, константа диссоциации по связи

Анилиния ион, константы диссоциации

Диссоциации константы анилина производных



© 2025 chem21.info Реклама на сайте