Потенциометрическое титрование с двумя индикаторными электродами

Другие методы определения момента эквивалентности. В настоящее время для определения pH раствора широко применяются специальные приборы — рН-метры (рис. 29). В исследуемый раствор погружают два электрода — индикаторный и стандартный. Потенциал индикаторного электрода зависит от pH раствора. Милливольтметр прибора непосредственно градуируется в единицах pH. При потенциометрическом титровании в анализируемый раствор опускаются электроды и прибавляется рабочий раствор небольшими равными порциями. После прибавления каждой порции производится отсчет pH. По полученным данным строится график зависимости объем рабочего раствора — pH анализируемого [c.102]

Если в потенциометрической (электролитической) ячейке используется один индикаторный электрод и полуэлемент сравнения, то первый можно поляризовать либо анодно, либо катодно в зависимости от характера проводимой химической реакции. Можно применять также два идентичных индикаторных электрода (из одного и того же материала и одинакового размера) в одном и том же титруемом растворе, но тогда поляризуют оба электрода (один — анодно, другой — катодно). При этом не только отпадает необходимость в электроде сравнения, но и полученные результаты измерения э. д. с. потенциометрической ячейки соответствуют разности потенциалов АЕ между двумя электродами. Ход титрования описывается дифференциальной кривой в координатах АЕ/АУ— V. [c.51]

Титрование по методу осаждения. Индикаторными электродами в методах потенциометрического титрования, использующих реакции осаждения, служат металлические или мембранные электроды, чувствительные к определяемому иону или иону-осадителю. Практически по м,етоду осаждения могут быть определены катионы серебра, ртути, цинка, свинца, анионы хлора, брома, иода и некоторые другие. Смесь галогенидов, например I и С1 , может быть оттитрована без разделения нитратом серебра. Серебряный электрод позволяет фиксировать два скачка в ходе такого титрования. Первый скачок свидетельствует об оттитровывании иодид-иона и может быть использован для расчета содержания этого иона, второй скачок относится к окончанию осаждения хлорид-иона. По второму скачку можно рассчитать суммарное содержание галогенидов или концентрацию хлорид-иона, если концентрация иодид-иона будет известна из данных по титрованию до первого скачка. [c.210]

В амперометрическом методе измеряют силу тока, проходящего между двумя электродами, к которым приложено постоянное напряжение. Как и при потенциометрическом титровании, может быть взято один или два индикаторных электрода. [c.48]

При потенциометрическом титровании необходимо иметь в исследуемом растворе два электрода. Один из них указывает на концентрацию титруемого иона и называется индикаторным. Другой электрод, индифферентный по отношению к титруемым ионам, служит для определения потенциала индикаторного электрода. Этот электрод называется электродом сравнения. Метод основан на изучении изменения равновесного потенциала от объема титранта в процессе титрования. Для титрования пригодны окислительно-восстановительные, кислотно-основные реакции, атакже реакции комплексообразования и осаждения [2, 4]. [c.352]

Кривая потенциометрического титрования сходна по виду с обычной кривой титрования (рис. 85). Если взять первую производную dEldV (рис. 86), то получится кривая с максимумом. Вместо dE подставляют изменение потенциала индикаторного электрода между двумя титрованиями, а вместо dV — объем (в мл) добавленного титрующего раствора. На такой кривой в точке эквивалентности получается максимальное значение.dE/dV. Математически первая производная выражает изменение кривизны по ходу кривой титрования. В приборах для автоматического потенциометрического титрования используется вторая производная d-E/dV которая имеет два максимума. [c.495]

В зависимости от того, используется ли один или два индикаторных электрода, методы потенциометрического титрования можно разделить на две группы. В первом случае измеряют потенциал одного поляризованного платинового электрода относительно электрода сравнения. Ко второй группе относятся методы, в которых используются два платиновых электрода, один из которых служит анодом, а другой— катодом. [c.420]

Метод потенциометрического титрования при / / О заключается в поляризации индикаторных электродов небольшой величины тока ( /3 ). причем используют либо один анодно или катодно поляризованный индикаторный электрод в паре с электродом сравнения, либо два поляризованных электрода в отсутствие электрода сравнения. Для объяснения происходящих процессов при поляризации электродов неоценимо изучение кривых поляризации. [c.95]

В соответствии с рассмотренным выще обобщенным понятием о заряде для платиновых металлов существует два типа кривых заряжения. Обычные кривые заряжения, характеризующие зависимость, между полным зарядом Q =—Гн и потенциалом ср при постоянном химическом потенциале можно назвать кривыми заряжения 1-го рода [31]. Интегрирование этих кривых позволяет найти электрокапиллярные кривые 1-го рода с точностью до константы интегрирования. Способы получения кривых заряжения 1-го рода общеизвестны [19]. Соответственно производную (< Q7 p)hha,h a" = —можно назвать дифференциальной емкостью 1-го рода. В литературе эта величина обычно называется поляризационной или полной емкостью электрода. Кривые заряжения 2-го рода представляют собой зависимость между полным зарядом Q" = Th+ и потенциалом ср при постоянном химическом потенциале водорода в системе. Интегрирование этих кривых приводит к электрокапиллярным кривым 2-го рода. Величину ( Q"/ p)hh.h a = ( h+/ p)(ah,h a можно назвать дифференциальной емкостью 2-го рода. Кривые заряжения 2-го рода можно построить, если располагать Гн+, -кривыми при различных pH и затем найти зависимость Гн+ от лнл при постоянных ср . Метод потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях [31] позволяет получить зависимости Гн+ от ср при разных pH. При обратимом водородном потенциале ( г = 0) кривые заряжения 2-го рода можно найти непосредственно методом потенциометрического титрования с большим индикаторным электродом [12, 170, 171]. [c.65]

Олово (II). Потенциометрическое титрование солей олова (П)-раствором I I проводят в атмосфере азота. При титровании в слабокислой среде [14] наблюдаются два скачка потенциала платинового индикаторного электрода (Stf — и 21 — Ig). [c.101]

Существует два основных способа проведения потенциометрического титрования. По первому способу испытуемый раствор титруют, измеряя после прибавления каждой порции рабочего раствора потенциал индикаторного электрода. Затем вычерчивают кривую титрования и определяют по ней объем израсходованного на титрование рабочего раствора. Данным способом можно пользоваться при отдельных определениях. Однако он неудобен, когда необходимо анализировать большое число проб с различным содержанием определяемого вещества. В этом случае измерение потенциала электрода в процессе каждого титрования и вычерчивание кривых титрования занимает много времени. [c.322]

Методы потенциометрического титрования. При потенциометрическом титровании необходимо иметь в исследуемом растворе два электрода. Один из электродов указывает на концентрацию титруемого иона этот электрод называется индикаторным. Другой электрод, являющийся индифферентным по отношению к титруемым ионам, служит только для определение, потенциала первого электрода. Этот электрод называется электродом сравнения. [c.321]

Преимуществом потенциометрического титрования, по сравнению с обычным объемным, является его объективность и применимость лри анализе окрашенных растворов. Кроме того, оно позволяет по изменению электродного потенциала следить за ходом титрования и возможными гри этом превращениями. Наконец, потеициометрически можно определять два (в некоторых случаях даже три) вида частиц — молекул или ионов, одновременно присутствующих в растворе. В приложении к производственному контролю и автоматическому управлению техпологическими процессами потенциометрия также обладает рядом преимуществ перед другими методами. Она позволяет проводить непрерывный контроль, так как индикаторный электрод мохет быть помещен непосредственно в реакционное пространство. Кроме того, сигналом изменения состояния контролируемой или регулируемой системы служат разность потенциалов или определяемая ею сила тока, что облегчает передачу сигнала контролирующим и исполнительным механизмам. [c.211]

Два метода, упоминавшихся выше [22, 36], можно использовать и в варианте потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование применяли для анализа смеси хлорная — азотная, кислоты [43]. Последовательное титрование проводили в среде метилэтилкетон — метанол (1 1) раствором КОН со стеклянным индикаторным электродом и каломельным электродом сравнения. Относительная ошибка определения — меньше 1%. [c.408]

При выполнении анализа методом потенциометрического титрования навеску вещества или смеси веществ помещают в стакан, растворяют в соответствующем растворителе, затем опускают в стакан необходимую пару электродов (индикаторный и электрод сравнения, например хлорсеребряный и стеклянный), соединенных с потенциометром, и при постоянном перемешивании титруют стандартным раствором титранта, добавляя его по 0,1 мл и записывая значения потенциала после каждой порции титранта. Титруют до наступления резкого изменения— скачка потенциала в точке эквивалетности. Затем строят график в координатах объем титранта (в мл)—потенциал (в мВ). Перпендикуляр, опущенный из середины отрезка, показывающего скачок потенциала, на ось абсцисс, соответствует объему титранта, затраченному на навеску исследуемого вещества. Так, при раздельном титровании смеси двух веществ, например сильной минеральной кислоты (мк) и слабой органической кислоты (ок), образуются два скачка потенциала (рис. 2). Перпендикуляры, опущенные из середины отрезков — скачков на ось абсцисс, показывают объемы титранта, пошедшие на титрование минеральной VI и органической (У2 — 1 1) кислот. [c.16]

Как и в любом другом титровании, в кулонометрическом также необходим метод определения точки эквивалентности. Для этого может быть применен потенциометрический, амперометрический, спектрофотометрический или какой-то другой метод. Схема, изображающая ячейку для кулонометрического титрования, дана на рис. 56. Здесь представлена ячейка для титрования с внутренней генерацией титранта. Титрант генерируется в результате электролиза на рабочем генераторном электроде 3. Вторым электродом схемы генерации является так называемый вспомогательный электрод 2. Индикаторные электроды / предназначены для индикации точки эквивалентности. Это могут быть два платиновых электрода, если [c.141]

При потенциометрическом определении кислотных функций обычно для обнаружения конечной точки строят кривую титрования. Некоторые кривые, получаемые при титровании приблизительно 0,1 мг-экв слабых кислотных функцин 0,02 н. раствором метилата натрия, показаны на рис. 11.4 и 11.5. Там же показана зависимость между используемым индикатором (тимоловым синим или азо фиолетовым) и точкой эквивалентностиГэйдж предложил метод преобразования кривых титрования в линейную форму, что облегчает нахождение конечной точки. Шайн и Свобода применили потенциометрию при постоянной силе тока для неводного титрования слабых кислот. Два платиновых индикаторных электрода поляризуются постоянным током порядка 1 мка. Разность [c.378]

При титровании смеси растворов сильной и слабой кислот в первую очередь будет нейтрализоваться первая. Оттитровать количественно каждую из кислот в смеси можно только в том случае, если отношение их констант диссоциации будет не меньше 101 В результате потенциометрического титрования смеси таких кислот получают два скачка потенциала индикаторного электрода, а, следовательно, и две точки перегиба на кривой титрования. [c.214]

Метод — потенциометрический, индикаторным электродом служит стеклянный электрод, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода в растворе. При титровании хлороводородной кислотой смеси, состоящей из аммиака и карбонатов аммония, наблюдается два скачка потенциала. Первый скачок при pH 7,5 соответствует концу титрования свободного аммиака и 1 ступени карбоната [c.151]

Термин два одинаковых индикаторных электрода , помещаемый в кавычках в разделе Метод определения конечной точки титрования в таблицах (см. Часть 2), относится как к потенциометрическому методу титрования при постоянном (небольшом) токе, так и к амперометрическому титрованию с помощью двух индикаторных электродов (биамперометрическое титрование). Авторы часто смешивают эти два метода, и в тех случаях, когда приходилось использовать в качестве источника только краткие аннотации из реферативных журналов, эта неопределенность увеличивалась из-за применения различной терминологии (см. Потенциометрическое титрование и Амперометрическое титрование , стр. 43 и 48, Часть 1). [c.69]

Аппаратура для проведения потенциометрических титрований и для прямой потенциометрии одна и та же. В схему потенциометрических измерений входят индикаторный электрод и электрод сравнения, обладающий устойчивым постоянным потенциалом, а также потенциализмеряющий прибор. Индикаторные электроды приобретают потенциал раствора, в который они помещены. Различают два вида индикаторных электродов. 1) электроды индифферентные (не разрушаемые в ходе электролиза) 2) электроды изменяющиеся (окисляющиеся или восстанавливающиеся во время измерений) [c.103]

Потенциометрия основана на измерении потенциала ячейки, т. е. разности потенциалов между двумя электродами (индикаторным электродом и электродом сравнения) в отсутствие тока во внешней цепи. Это позволяет получить информацию о химическом составе раствора. Потенциал н область применения индикаторного электрода зависят от его природы и селективности. В потенциометрии используют два приема, а именно измерение потенциала электрода как функции активиости (концентрации) определяемого компонента (прямая потенциометрия) и измерение потенциала как функции объема реагента, добавляемого к пробе (потенциометрическое титрование). [c.389]

Рис. 288. Потенциометрические титрования X + Ag+ —> AgX (два индикаторных серебряных электрода наложенная сила тока). Среда 1 М уксусноацетатный буферный раствор. Концентрация титруемого иона 2XlO M. (По В. Tremillon.)

Потенциометрическое титрование основано на измерении скачка потенциала в конечной точке титрования. Скачок потенциала наступает вследствие полного связывания титруемого иона. При титровании используют два элехтрода сравнеия и индикаторный. Электродом сравнения обычно служит каломельный электрод, потенциал которого остается неизменным при измерении концентрации определяемого иона. Для измерения разности потенциалов применяют компенсационную схему (рис. 52). При погружении [c.259]

При потенциометрическом титровании Re i раствором соли хрома (II) с платиновым индикаторным электродом [81] в среде концентрированной соляной кислоты наблюдаются два скачка потенциала (Re —> ReV, Re —> Re ). Однако значения потенциалов невоспроизводимы. В среде H2SO4 Re восстанавливается до Re V скачок потенциала, отвечающий окончанию восстановления Re до Re , наблюдается [81] только в среде концентрированной H2SO4. [c.176]

Электрохимические свойства окислов азота изучены сравнительно мало. Потенциометрическое определение N02 и N0 " основано на титровании в среде 80%-ной Н2804 раствором хлорида титана (П1). В качестве индикаторного электрода используется Р1-электрод. При этом наблюдаются два скачка, соответствующие восстановлению N02 до N0 [1], протекающему ступенчато, вероятно, с участием радикалов N02 и N0 . [c.72]

Описаны два варианта методики потенциометрического определения окислительной активности поглотительных растворов, используемых для очистки коксового газа от сероводорода, содержацшх трилонат железа ( III), путем потенциометрического титрования раствором сульфида натрия в присутствии платинового индикаторного электрода и методом прямой потенциометрии с таким же электродом. Методики проверены в лабораторных и полупромышленных условиях. Ил. 3. Табл. 1. Библиогр. список 9 назв. [c.70]

В результате потенциометрического титрования смеси таких кислот получают два скачка потенциала индикаторного электрода, т. е. на кривой титрования будет две точки перегиба (рис. 71) первая соответствует полному оттитрованию соляной кислоты в смеси (Vi — объем щелочи, израсходованный на титрование НС1), а вторая— полному оттитрованию уксусной кислоты V2—V i — объем щелочи, израсходованный на титрование СН3СООН). Пунктирной линией показано изменение потенциала в точке эквивалентности, [c.303]

Использование в качестве кулонометрических титрантов церия (IV) и перманганат-ионов рассмотрено в работах [294, 656]. Исследованы условия кулонометрического титрования (при биамперометрической индикации к. т. т.) 10 М растворов этиленгликоля, тиосалициловой, меркаптоянтарной, тиогликоле-вой кислот и -гептилмеркаптана электрогенерированными РЬ и Мп в среде уксусной кислоты. В качестве индикаторных электродов использовали два поляризованных платиновых электрода при наложенном напряжении от 300 до 600 мВ. При потенциометрической индикации к. т. т. в окислительно-восстановительных химических реакциях использован цифровой вольтметр [657]. При этом точный объем анолита, содержащий анализируемое вещество, помещают в одну часть ячейки и погружают в него электроды. В другую часть ячейки наливают католит в том же объеме. В процессе генерации титранта несколько раз измеряют потенциал Р1-электрода. Затем к стандартному раствору прибавляют раствор анализируемого вещества и измеряют потенциал электрода после прибавления каждой порции. [c.80]

Определение концевых карбоксильных групп основано на потенциометрическом титровании навесок полимера в диметилформамиде неводным раствором щелочи. Наиболее подходящей для титрования парой электродов является платинооксидный (индикаторный электрод) и каломельный (электрод сравнения). В качестве индикаторного можно использовать стеклянный электрод с ним удобнее работать. Вначале проводят титрование раствором НС1 (определение примесей основного характера). После прохождения скачка потенциала заменяют титрант на 0,05 или 0,1 к. спиртовую щелочь и титруют второй раз. На кривой титрования наблюдается два резких изменения потенциала, первый из которых соответствует нейтрализации избыточного количества НС1, а разность между вторым и первым изгибами с учетом поправки на холостое титрование соответствует общему содержанию карбоксильных групп. [c.63]

В окислительно-восстановительных реакщшх блестящая платиновая сетка или проволока буд.т, как правило, служить в качестве индикаторного электрода. Очень часто электрод медленно достигает своего постоя1 го потенциала, особенно вблизи точки эквивалентности. В "Шсих случаях часто рекомендуется проводить титрование при высокой температуре. Потенциометрический метод имеет особенное преимущество тогда, когда в растворе присутствуют два или более окислительных вещества. Если одна система имеет окислительновосстановительный потенциал, отличающийся по своей величине от второго, то система с большим нормальным потенциалом будет восстанавливаться первой. После полного ее восстановления наблюдается скачок потенциала, а второй изгиб получается после восстановления второй системы. [c.156]

При потенциометрическом анализе для определения потенциалов необходимо иметь в растворе два электрода (электрод индикаторный и электрод сравнения). Электрод сравнения должен обладать постоянным потенциалом. К таким электродам относятся электроды, находящиеся в контакте с раствором, насыщенным какой-либо малорастворимой солью металла и содержащим в большой постоянной концентрации другую соль с одинаковым анионом. Например, каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержащего осадок каломели Hg2 l2. Выбор индикаторного электрода при потенциометрическом титровании определяется типом протекающей реакции и природой присутствующих в растворе ионов. [c.57]

В настоящее время используются два стандартных метода определения хлоридов в нефти ГОСТ 2401 и ГОСТ 10097-62. Первый из них (объемный) весьма продолжителен и не обеспечивает полноты перевода С1 в водную фазу. Второй (потенциометрический) недостаточно точен, так как уже при титровании 0,01Ы AgNOз скачок потенциала составляет лишь около 15 мв. а обессоленные нефти требуют применения значительно более разбавленных рабочих растворов. Поэтому разработка точного и быстрого метода определения хлоридов является актуальной задачей химконтроля на нефтеперерабатывающих заводах. Нашими опытами установлено, что смесь этилового и изоамилового спиртов (1 8) может полностью растворять до 10% (по объему) нефти. При добавлении индифферентного электролита (Ь КОз или Мй(МОз)2) смесь оказалась пригодной в качестве фона для полярографического определения А +, а, следовательно, и для амперометрического титрования хлоридов. Разработка методики проводилась на установке для амперометрического титрования (О. А. Сонгина, амперометрическое титрование, 1957 г.) и самопищущем поляро-графе ОРИОН-КТШ типа 7—77—46 с диапазоном измерений от — 1 до —4 вольта. Индикаторным электродом служил платиновый вращающийся игольчатый электрод длиной 3 мм и диаметром 0,5 мм, электродом сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент с большой поверхностью ртутного зеркала (около 30 см ). Соединение между ними обеспечивалось с помощью мостика, заполненного 3%-ным агар-агаром, содержащим 10% сульфата цинка. Постоянная заданная скорость вращения платино- [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология