Хлорид, анодные волны

Интересно наблюдение, сделанное М. Лишка 234] вольфра-мат-ион дает анодную волну на фоне нитрата калия потенциал полуволны составляет +0,14 в (нормальный каломельный электрод) — при этом потенциале ртуть растворяется анодно и образует весьма мало растворимый осадок вольфрамата ртути. Это явление аналогично хорошо известным анодным волнам на фоне хлоридов, бромидов, йодидов и т. п. [c.96]

Современные методы промышленного получения хлорной кислоты основаны главным образом на электрохимическом окислении хлорид-иона или хлора до иона СЮ4. Впервые такой метод был исследован Уокером и Гудвином [1—3], в последующие годы процесс анодного окисления был усоверщенствован и теоретически обоснован в работах [4—6]. Запатентованы также способы производства хлорной кислоты, основанные на взаимодействии хлората натрия с соляной кислотой [7] и на действии облучения (с длиной волны 2537 А) на газовую смесь Н2О, О3 и СЬ [8]. Более подробно промышленные способы получения хлорной кислоты изложены в книге Шумахера [9]. [c.39]

В 0,1 растворе комплексона с pH 9,5 витамин (цианокобаламин) восстанавливается в виде одной волны при —1,021 в по отношению к насыщенному каломельному электроду (25°). При титровании полученного таким способом раствора 0,1 н. раствором хлорида двухвалентного хрома в атмосфере инертного газа волна цианокобаламина падает пропорционально прибавляемому реактиву. Вместо катодной волны появляется анодная волна при —-0,311 в. Испытуемый раствор красного цвета во время титрования буреет. Образующийся продукт восстановления не окисляется броматом калия, но легко окисляется кислородом воздуха. Авторы провели интересные наблюдения. Если оттитрованный раствор оставить окисляться на воздухе, то его снова можно восстановить хлоридом двухвалентного хрома. Раствор опять буреет, но наблюдать конец титрования при добавлении первого избыточного количества хлорида двухвалентного хрома невозможно, по-видимому, вследствие его каталитического разложения под действием образующегося продукта реакции. Авторы доказывают опытами, что в кобаламине происходит восстановление трехвалентного кобальта до двухвалентного, но не до одновалентного, как полагают Дил с сотрудниками [29, 30]. [c.243]

Описан [2] метод определения хлора в сополимерах винилхлорида. Метод основан на полярографировании водного раствора продуктов сжигания образца в кислороде на фоне 0,1 н. серной кислоты. Содержание хлора рассчитывается по высоте анодной волны иона хлора в соответствии с калибровочным графиком, построенным по растворам хлорида калия известной концентрации. [c.196]

Анодная волна 0,001-н. хлорида возникает при потенциале [c.230]

Для соединений галлия были сняты анодные полярограммы на амальгамном капельном электроде в диметилформамиде. Наклон логарифмического графика составляет —0,027 В, что свидетельствует об обратимом двухэлектронном процессе [23]. Подобные результаты были получены для индия. При полярографировании хлорида индия (III) в муравьиной кислоте обнаруживалась одна волна [55]. [c.439]

Известно, что в растворах, претерпевших многочисленные превращения по общей схеме анализа платиновых металлов 2 и затем переведенных в хлориды, находится смесь трех- и четырехвалентного иридия. На полярограмме получается анодно-катодная волна (кривая /). [c.119]

В работе [96] на основании величины наклона полярографической волны сделан вывод, что в растворах хлорида, бромида и йодида необратимость восстановления индия сохраняется, что согласуется с изложенными выше данными по анодному процессу. Такой же вывод относительно хлоридных растворов сделан в работе [106]. В согласии с данными по анодному процессу находятся также результаты работ [141, 142]. В первой из них наблюдалось увеличение константы скорости восстановления индия на ртути и незначительное изменение коэффициента переноса с ростом концентрации хлористого лития. Во второй было показано отличие состава разряжающихся комплексов от состава преобладающих комплексов в роданидных растворах. [c.59]

Сущность работы. Титан (III) на фоне сульфата аммония окисляется на платиновом электроде. Прн этом в анодной области возникает волна с потенциалом полуволны 0,37 в. В то же время при восстановлении солей железа (III) на платиновом микро-электроде волна возникает в катодной области при потенциалах от—0,3 до—0,6 в. Известно, что соли железа (III) способны окислять титан (III) в титан (IV). В связи с этим оказывается возможным титровать в сернокислом растворе соли титана (III) хлоридом железа (III) при потенциале —0,4 в и регистрировать возрастание катодного тока при введении избытка реактива. [c.270]

Полярографию очень редко используют для определения хлоридов. Впервые изучали возможность применения полярографии для этих целей Кольтгоф и Милнер [152]. Затем эту проблему обсуждал Милнер [153]. При концентрации хлоридов 0,002 М и выше в хорошо изученной анодной области высота волны в [c.318]

Анодная поляризация растворов, содержащих хлорид-ионы, приводит к образованию полярографической волны, высота которой пропорциональна концентрации хлорид-ионов. полярографической волны по данным различных авторов нри работе с ртутным индикаторным электродом равен 0,1 в [436, 737]. При использовании в качестве индикаторного электрода вращающегося золотого диска Ei полярографической волны перемещается до 0,775 б [451], [c.108]

Если концентрация СР (или других деп ляризаторов) менее 0,01 М, то получается хорошо выраженный анодный диффузионный ток. Действительно, в 0,001 М растворе хлорида анодная волна начинается при +0,19 в (нас. к. э.), как это следует из приведенного выше выражения для потенциала ртутного электрода при подстановке в него вместо Гне2+ произве, ния растворимости Hg2 l2, равного 6-10- э, деленного на (0,001) (величина 6 10 соответствует критической концентрации Hg2 ). [c.404]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Для хлоридов и бромидов предлагается и другая схема окисления [1040, 1212, 1031] 2Х —2е Х2.. На ртутном капельном электроде анионы Х на поляризационной кривой дают две анодные волны, соответствующие последовательному образованию НдХз- и НдХг [745, 743]. [c.123]

С помощью своего первого прибора Калоусек [ 11 испытал различные способы включения (схемы I — III) и при помощи прямоугольного напряжения с частотой 5 гц изучил обратимость ряда электродных процессов. Он подтвердил обратимость процессов восстановления Na+, К , NH+, Zn + в растворах сульфатов, d +, РЬ " " в хлоридах, аммиакатов d +, тартратов Си d , РЬ + и кислорода в кислой, нейтральной и щелочной средах. Обратимыми оказались анодные волны С1 и ОН . Была подтверждена необратимость выделения Н+, восстановления [c.454]

В качестве титрующего раствора при амперометрических определениях часто пользуются ферри- или ферроцианидом калия. Феррицианид калия Кз[Ре(СЫ)е] может восстанавливаться на платиновом электроде, а ферроцианид К4[Ре(СН)б] — окисляться. Нормальный потенциал системы [Ре(СЫ)вР /[Ре(СН)в] составляет,, по табличным данным, +0,36 в однако в реальных условиях он обычно более положителен. Так, Латимерпринимает величину+0,48 в. Если в растворе присутствуют одновременно ионы ферри- и ферроцианида, то на платиновом электроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну, пересекающую ось абсцисс при потенциале который можно считать равновесным для данной системы в данных условиях (потенциал в отсутствие тока). На рис. 20 приведены вольт-амперные кривые для обоих ионов на фоне насыщенного хлорида аммония — катодная (кривая /) и анодная (кривая 2) ветви. Если бы оба иона присутствовали в одном растворе. [c.70]

Для стабилизации состава осадка ферроцианида марганца можно пользоваться спирто-водной средой, содержащей гликоколь и хлорид натрия, а титрование проводить ферроцианидом натрия В разделе Железо уже упоминалось об определении марганца комплексоном III в ацетатной среде на ртутном капельном элек- троде по анодной волне окисления ртути в присутствии ЭДТА. [c.251]

Реакции Т114 подобны выще описанным. В растворах перхлоратов наблюдаются две волны анодная волна соответствует окислению ртути, вторая — четырехэлектронному восстановлению титана. В растворах хлоридов наблюдаются четыре волны, соответствующие расщепленной волне одноэлектронного восстановления, за которой следуют двух- и четырехэлектронные волны. В растворе, содержащем иодид в качестве фонового электролита, осуществляется только четырехэлектронный процесс, однако наблюдается также и анодное окисление ртути. Для электролиза солей титана в качестве растворителей используются также ацетонитрил, диметилсульфоксид, пропиленкарбонат, морфолин и этилендиамин. Полярографические данные представлены в табл. 14.5, [c.415]

Кольтгофф и Коэтзи [5] изучали реакции хлоридов, бромидов и иодидов на вращающемся платиновом электроде в ацетоннтриле. На полярограммах этих соединений имеются две анодные волны, которые приписываются реакциям, описываемым уравнениями (14.28) и (14.29) полярографические данные представлены в табл. 14.15. [c.447]

Окислительно-восстановительная система Ti (IV)—Ti (III) в бромистоводородной кислоте полярографическим методом пока не изучена. Необходимый для работы четырехбромистый титан получался путем добавления Ti U к 50-процентному раствору бромистоводородной кислоты при нагревании на водяной бане для удаления образовавшегося хлористого водорода. По мере выпаривания раствора добавлялась бромистоводородная кислота. В этом случае были проведены две серии опытов по изучению влияния концентрации бромистоводородной кислоты и бромистого калия на анодно-катодные волны титана. Провести все пять серий опытов, как было в случае хлоридов, не удалось. Трехвалентный бромистый титан очень легко окисляется, и анодные волны получались не при всех исследованных концентрациях. [c.319]

Бромид можно определять полярографически. Калзолари, Габ-риэлли и Марлетта [54] использовали экспрессный метод для определения хлорида, бромида и иодида в морских водорослях после их сожжения. Для хлорида и иодида регистрируют анодные волны, для бромида — катодные волны бромата, который получается в результате количественного окисления бромида в контролируемых условиях. [c.273]

Хлорид-ионы определяют прямым полярографированием по анодной волне окисления ртути [207, 451, 737]. В некоторых случаях при прямом полярографировании используют осциллографи-ческий [90, 101, 207], переменно-токовый [64, 91], катодно-лучевой [888], квадратно-волновой [1068], векторный [223], инверсионный [970[, пульс-полярографический [496] и другие [688] варианты. Хлорид-ионы полярОграфируют по каталитической волне восстановления катиона 1н(Н20) ", обязанной своим происхождением присутствию хлорид-ионов в растворе [559]. [c.107]

Ошибка при прямом полярографировании по анодной волне составляет 13% при определении 10 мкг хлоридов и уменьшается до 5% при определении 30 мкг хлорид-ионов [737[. Определение хлорид-ионов по катодной волне растворения пленки Hga lg дает погрешность в пределах 5—10% [56, 294, 350, 426, 523], при катодном растворении пленки Ag l ошибка составляет 6% [46]. Точность такого же порядка (ошибка 7—10%) дает осциллографический вариант полярографии [223, 737]. [c.107]

С. Г. Михлин предложил метод определения СР, Вг , (и N ) по анодной волне в присутствии сероводорода. Хлорид-ион определяют, например, в 0,1 н. растворе KNO., по анодной поляризации ртутного капельного электрода в присутствии (в виде HjS). Сероводород образует с ионами Hg2" (или Hg +), находящимися у поверхности электрода, малорастворимый осадок HgaS. Так как равновесие двойного электрического слоя должно сохраниться, то в раствор переходит значительное количество Hg2 , отчего потенциал ртутного электрода становится более отрицательным и появляется анодный ток хлорид-иона при другом, более отрицательном потенциале. Волна С1- хорошо выражена, и ее высота пропорциональна концентрации СР в растворе. Если концентрация Ср4 равна или более 5-10 н., то получается двойная волна, суммарная величина которой пропорциональна концентрации СР в растворе. Воспроизводимость двойной волны недостаточно хорошая, поэтому автор рекомендует полярографировать растворы с концентрацией СГ" менее 5-10- п. Значение pH раствора (в пределах 1,5—5) и концентрация ионов S - не влияют на определение. Определению СР мешают ионы СОа , ОН и не мешают ионы sol". Лучшие результаты получаются в растворе, содержащем KNO,, (0,001—0,01 н.). [c.405]

Определением хлоридов в биологических растворах полярографическим методом занимались Ф. Шантавий, Ф. Молнар с соавторами. Согласно последним, в 2,5 мл 0,1 н. раствора H2SO4 вводят 0,05 мл сыворотки крови или другой биологической жидкости, перемешивают и производят поля рографические измерения. Важно соблюдать постоянство температуры (25°С) и периода капания ртути в каждой серии измерений, т. к. высот анодной волны зависит от этих величин. При указанных условиях удается определить от 4 до 20 м-экв л хлорид-ионов. [c.90]

Алюминий в жидком аммиаке также дает волну, поддающуюся измерению. Ионы ртути Hg2+ в жидком аммиаке неустойчивы. Ионы ртути Hg + обратимо восстанавливаются до металлической ртути, поэтому электрод Hg/Hg обратим. Потенциал донной ртути, служащей анодом, не зависит от концентрации ионов нитрата, хлорида, иодида или аммония, а зависит только от концентрации ионов двухвалентной ртути. Для сравнения величин потенциалов полуволн может служить потенциал полуволны ионов таллия, взятый в качестве стандарта. В практической работе нет необходимости помещать на поверхность донной ртути избыток соли двухвалентной ртути, вполне достаточно два-три раза анодно поляризовать ртуть, чтобы в раствор перешло некоторое количество ионов Hg +, которые определят потенциал анода. Исследования Крауза (1913 г.) показали, что в жидком аммиаке могут находиться свободные электроны. В соответствии с этим Лайтинен и Нюман [28, 29] считают, что если катион индифферентного электролита не восстанавливается, то ртутный капельный электрод может отдавать электроны в жидкий аммиак, т. е. работать как электронный электрод . [c.441]

Имеются также указания на каталитическое действие ионов меди на процесс разложения перекиси водорода [23]. Каталитические токи Н2О2 при анодном растворении амальгамы свинца и меди получаются только в нейтральных растворах электролитов. Мы использовали для этой цели в качестве фона растворы хлорида или нитрата калия, содержащие малые концентрации Н2О2. При этом измеримые каталитические волны могут получаться при концентрации в исходном растворе меди и свинца порядка 10" ° М, как это следует из рис. 3. Образование амальгамы и возникновение каталитического тока перекиси водорода обусловлено, как мы полагаем, реакциями, которые схематически можно представить следующим образом [c.198]

Гивен и Пивер [67, 68] исследовали анодное окисление ртути в диметилформамиде. В растворе перхлората продуктом реакции является перхлорат ртути(I). Авторы установили, что при использовании перхлората в качестве электрода сравнения не следует использовать ртутное дно, так как в этом растворе потенциал ртути плохо воспроизводится. В присутствии иодида наблюдаются две волны, из которых первая относится к реакции образования HgI В присутствии хлорид-ионов образуется смесь продуктов, содержащая НдС1 . Было показано, что ртутное дно в качестве электрода сравнения можно использовать в концентрированном растворе иодида (фоновый электролит). Предполагают, что при контакте ртути с раствором образуется небольшое количество Пд1 ". Дальнейшее увеличение концентрации ртути(II), происходящее, например, за счет анодной реакции, мало влияет на потенциал, по-видимому, вследствие большой стабильности комплекса. [c.431]

Четко выраженные диффузионные волны дает купферон также при окислении на вращающемся платиновом микроаноде при наложении определенного потенциала. Предложен [278] метод амперометрического титрования купфероном с применением платинового электрода. Процесс титрования значительно улучшает добавление хлорида натрия, не изменяя при этом положения точки эквивалентности. Изменение кислотности раствора от 0,1 до 0,3 N не влияет на результаты. Определению циркония не мешают А1, Сг, Мп, Zn, Ni, F и другие элементы, а также двухкратное, по сравнению с цирконием, количество меди. Мешают Fe +, Ti(IV), V(V), окислители, способные окислять купферон, и восстановители, дающие анодный диффузионный ток при 0,8 в. [c.127]

Полярографический метод определения перекиси бензоила в эмульсионном полиметилметакрилате, реакционных средах и маточных растворах после полимеризации предложен автором этой книги совместно с Дмитриевой [40]. В отличие от метода Льюиса, Квакенбуша и Фриза [20], рекомендовавших для получения полярографических волн в качестве фона хлорид лития, на котором не удается подавить максимумы, искажающие форму волны, в работе [40] рекомендован в качестве фона 2%-ный раствор нитрата аммония в смеси бензола с метанолом (1 4). На этом фоне в присутствии метилового красного удалось получить четко выраженные полярографические волны перекиси бензоила (рис. 27). Полярографическая волна перекиси лежит в анодной области Еч = = +0,27в, /( = 4,7. Полярограммы показывают, что величина диффузионного тока перекиси линейно зависит от концентрации. [c.142]

При наличии одного способного к электрохимической реакции иона получается волна с горизонтальной площадкой предельного тока при условии, что обе формы (окисленная и восстановленная) растворимы в )асплаве. Такая волна получается, напрпмер, прн анодном окислении двухвалентного олова на платиновом микроэлектроде или при катодном восстановлении кобальта на вольфрамовом электроде в расплаве молярной смеси хлоридов алюминия и натрия при 318°. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология