Этилендиаминтетрауксусная редкоземельных элементов

Константы нестойкости (К) некоторых комплексов иттрия лантана и редкоземельных элементов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [c.202]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ [c.17]

Установлено, что ионы редкоземельных элементов, образующие более прочный комплекс с этилендиаминтетрауксусной кислотой, в равновесных условиях сосредоточиваются в растворе независимо от их нахождения в исходной системе. [c.191]

Более распространенными и легко получаемыми являются ковалентные комплексные соединения, почти исключительно принадлежащие к клешневидному типу. Наибольшее значение имеют комплексы с карбоновыми оксикислотами (цитраты, тар-траты, лактаты) и производными некоторых аминокислот (этилендиаминтетрауксусная кислота и Др.). Использование этих комплексных соединений лежит в основе почти всех современных методов разделения редкоземельных элементов. [c.579]

В качестве комплексообразователя применяется этилендиаминтетрауксусная кислота, обеспечивающая разделение без носителя любой смеси изотопов редкоземельных элементов. Например, разделение смеси —Pm —в 0,01% растворе двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH = 1,88, i = 20° и ионной силе раствора, равной 0,017, было осуществлено за 86 мин. при сравнительно низком градиенте потенциала (9,2 в/см) [11]. [c.581]

При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с редкоземельными элементами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в трудной доступности 4/-орбиталей для перекрывания орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа. Однако при этом не исключена возможность проявления и частично ковалентной связи за счет взаимодействия орбиталей лиганда как с 4/-, так и с бх-орбиталями редкоземельного элемента [121-123]. [c.100]

Для получения количественных характеристик реакций комплексообразования, гидролиза и других равновесий, в которых участвуют ионы радиоактивных изотопов, электромиграционный метод стал применяться сравнительно недавно. В работах Шведова и Степанова были определены константы устойчивости комплексных соединений некоторых редкоземельных элементов, в том числе и прометия, с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Возможность расчета ступенчатых констант устойчивости, по электромиграционным данным, была показана на примере изучения состояния Ьа, Се, N(1, Рт и У в растворах лимонной кислоты [ ]. [c.578]

Разделение радиоактивных изотопов редкоземельных элементов методом электрофореза на бумаге изучалось также в среде винной [13°], этилендиаминтетрауксусной и молочной кислот[ ]. [c.581]

Ряд работ посвящен исследованию взаимодействия редкоземельных элементов с некоторыми комплексонами (нитрилтриуксусной, этилендиаминтетрауксусной, диэтилентриаминпентауксусной кислот и др.) [103—113]. Комплексообразование изучалось методами изомолярных серий, серий растворов с постоянной концентрацией катионов и серий растворов с постоянной концентрацией лиганда и переменной концентрацией иона металла. Были также изучены серии растворов при постоянных концентрациях компонентов, но переменном значении pH растворов. На основании последней серии опытов были построены кривые D = f (pH), детальный анализ которых позволил авторам установить состав комплексов и рассчитать константы равновесия и константы диссоциации образуемых комплексов. [c.66]

Ионы редкоземельных элементов. Трехвалентные ионы редкоземельных элементов (за исключением Ьа , Се , УЬ " и Ьи ) имеют в водных растворах спектры, состоящие из большого числа сравнительно узких, слабых линий. Силы осцилляторов этих линий имеют порядок величины 10" или меньше [13]. На длины волн этих линий мало влияет окружение иона, так, например, образование комплекса N(1 с этилендиаминтетрауксусной кислотой почти не влияет на спектр поглощения [14]. [c.509]

Промышленное применение комплексоны нашли при разделении редкоземельных элементов методом ионного обмена. В качестве комплексообразователей (элюантов, элюирующих агентов) применяются аминокислоты (этилендиаминтетрауксусная, нитрилтриуксусная, эти-лентриаминпентауксусная кислота и др.). В аналитической химии ком-плексонометрическое титрование трилоном Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) наиболее удобно для аналитического определения РЗЭ [113]. [c.78]

Для создания фадиента pH электродные камеры заполняются буферными р-рами с разными значениями pH. Напр., дта разделения редкоземельных элементов цериевой фуппы в 0,001 М р-ре этилендиаминтетрауксусной к-ты pH должен изменяться по длине колонки от 1,7 у анода до 2,4 у катода. [c.437]

Дальнейшим примером использования процесса образования комплексных анионов служит разделение редкоземельных металлов, производимое в промышленных масштабах. Процесс состоит в том, что хвосты мо-нацитовых руд растворяют в азотной кислоте, осаждают редкоземельные элементы в виде оксалатов, которые затем прокаливают до трехвалентных окислов последние растворяют в соляной кислоте и сорбируют в колонне из анионообменной смолы. Для разделения элементов колонну элюируют раствором аммониевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Редкоземельные элементы элюируются из смолы в порядке возрастания прочности связи комплексных анионов со смолой, хорошо отделяясь друг от друга в первую очередь выходит самарий, за ним европий, гадолиний, тербий, диспрозий, эрбий, туллий, иттербий, иттрий, лютеций и хольмий. [c.71]

Процесс разделения можно сделать значительно более эффективным,, если в качестве промывающего раствора использовать раствор комплексообразующего вещества, образующего с редкоземельными элементами комплексные соединения, устойчивость которых увеличивается с ростом атомного номера редкоземельного элемента. В этом случае слабосорби-рующиеся редкоземельные элементы будут образовывать, как правило,, более устойчивые комплексные соединения и поэтому будут находиться в растворе в большем количестве, чем сильносорбирующиеся. В качестве комплексообразователей при разделении редкоземельных эле.ментов хроматографическим методом использованы лимонная, нитрилотриуксусная, этилендиаминтетрауксусная, молочная, а-оксиизомасляная и другие кислоты с добавкой аммиака для получения определенного значения pH. [c.47]

Для разделения лантаноидов возможно применение бумажной хроматографии и электрофореза на бумаге. Электрофорез ведется из растворов органических кислот. Подвижность ионов лантаноидов падает с ростом порядкового номера элемента и ростом концентрации кислоты. Быстрое разделение достигается при применении этилендиаминтетрауксусной и нитрилуксусной кислот. Методом непрерывного электрофореза в растворах 0,7 М винной и а-оксиизомасляной кислот при pH = 2,2 можно отделить малые количества прометия от больших количеств других редкоземельных элементов. [c.287]

Редкоземельные элементы, близкие между собой по свойствам, также могут быть разделены путем элюирования поглощенных нонов на сульфостирольном катионите КУ-2. Методы разделения основаны на использовании специфики трех процессов поглощения ионов ряда элементов на Н-катионите, десорбции их при элюировании из катионита с помощью растворов кислот (лимонной, масляной и этилендиаминтетрауксусной) при определенном pH среды и, наконец, комплексообразования продуктов десорбции с компонентами, находящимися в жидкой фазе. [c.192]

В последнее время, однако, широкое распространение получили органические реактивы нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексов III, или трилон Б (торговое название двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты). Этот комплексообразователь, способный образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Си , Со" " и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д., лишен указанного выше недостатка. Именно в определенных условиях различные катионы, даже имеющие различные заряды, образуют с комплексоном III комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением металл адденд=1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехнометричности отношений между металлом и комплексообразующим реактивом, здесь исключается. [c.429]

Комплексонаты редкоземельных элементов с ЭДТА получают в виде комплексных кислот при взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты и окисла [или соли] соответствующего редкоземельного элемента, взятых в эквимолярных количествах [28, 34— [c.283]

Наличие гадолиниевого угла Шварценбах [27] объясняет следующим образом. Большие по объему карбоксильные группы аниона этилендиаминтетрауксусной кислоты испытывают пространственные затруднения при координации вокруг катиона редкоземельного элемента. Эти затруднения возрастают от Ьа к Ьи вследствие уменьшения размеров катиона. По-видимому, существует критический размер иона редкоземельного элемента, после которого могут координироваться не все ацетатные группы. Например, этилендиаминтетрауксусная кислота при взаимодействии с более легкими членами ряда редкоземельных элементов (до гадолиния), очевидно, выступает как шестидентатный лиганд. В комплексе с гадолинием ЭДТА функционирует уже как пятидентатный лиганд, что соответствует минимуму на кривой. С дальнейшим увеличением атомного номера константа устойчивости комплекса опять начинает возрастать, так как ионные радиусы иона-комплексооб-разователя уменьшаются и новые пространственные затруднения не возникают. [c.338]

Разделение трехвалентных америция и кюрия на фильтровальной бумаге осуществлялось в среде 0.002 м. нитрилотриуксусной кислоты при pH 3.6 и градиенте потенциала 310 в/см за 8 мин. ]. В этой же работе была таклш показана возможность отделения калифорния от америция и кюрия. Разделение на фильтровальной бумаге актиноидов, а также некоторых редкоземельных элементов в среде этилендиаминтетрауксусной кислоты проводилось в РЧ. [c.582]

Элементы группы иттриевых земель — иттрий, самарий, европий, гадолиний и тербий — лучше разделяются лактатом и а-оксиизобутиратом, чем цитратом. (Не следует забывать, что ионный радиус иттрия по своему размеру соответствует середине ряда лантанидов и поэтому в процессах разделения иттрий сопутствует редкоземельным элементам.) Для ионного обмена этих элементов в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) характерно хорошее различие коэффициентов распреде- [c.198]

Выделение и очистку калифорния, как и берклия, вначале производили методом ионного обмена. Калифорний, адсорбированный на катионообменной смоле дауэкс-50, вымывается буферным раствором цитрата аммония или а-гидроокисью изобутирата раньше, чем берклий и редкоземельные элементы [533]. В качестве элюента предлагается использовать также раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты при рН = 2,35ч-2,6 и 80° С [512]. Выделение калифорния может быть осуществлено сорбцией на анионообменной смоле дауэкс 1x8. Элюирование производится ЮМ Li l-f0,1 Ai H l. Трансплутониевые элементы фракционируются в группы Ри, Ат— m, Вк, f—Es [449]. [c.374]

Как известно [5], анион этилендиаминтетрауксусной кислоты дает очень прочные комплексные анионы со многими катионами, константы устойчивости которых нередко сильно отличаются друг от друга. Так, из рис. 4, взятого из работы [6], видны значительные различия констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с этилендиаминтетра-уксуспой кислотой авторы объясняют это внутрикомплексным характером образующихся соединений. Отношение констант [c.164]

Колат и Повелл [58] методами термогравиметрического, рентгенографического анализов и ИК-спектров изучили свойства комплексов редкоземельных элементов с этилендиаминтетрауксусной кислотой, выделенных в твердом состоянии, и высказали предположение, что образование комплексов Н[МеУ ].НгО, где Ме — Се, Рг, N(1, 5т, и комплексов Н[МеУ], где Ме — Ей — Ей, соответствует изменению конфигурации аниона Н4У от пентадентатной до гексадентатной. [c.332]

Увеличение дентатности комплексона в результате введения дополнительных фосфоновых групп вызывает увеличение прочности образуемых комплексов. Так, этилендиаминтетраметилфосфоновая и диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислоты являются более сильными комплексообразующими агентами по отношению к редкоземельным элементам, чем карбоксилсодержащие аналоги. Устойчивость нормальных комплексов рассматриваемых комплексонов намного выше устойчивости соответствующих комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты и не уступает устойчивости комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты, считающейся оптимальным реагентом при комплексообразовании с редкоземельными элементами. Комплексы редкоземельных элементов с ЭДУФ по устойчивости также превышают комплексы с ЭДТА, исключение составляют лишь комплексы лютеция и иттербия. [c.179]

Прометий, как и все редкоземельные элементы, образует комплексные соединения с солями неорганических и органических кислот. Впервые комплексные соединения РЗЭ были открыты и изучены Рябчиковым и Терентьевой на примере соединений с окси-карбоксн- и аминопроизводными [160—163]. Комплексные соединения РЗЭ с органическими одно-, двух-, трех- и четырехосновными кислотами алифатического и ароматического рядов, аминокислотами, сульфокислотами и др. позволяют охарактеризовать эти элементы как комплексообразователи, осуществляющие свою координационную связь с аддендамн преимущественно через атомы кислорода и реже через атомы третичного азота [157]. РЗЭ в трехвалентном состоянии во всех известных комплексных соединениях имеют координационное число, равное шести. Комплексообразующая способность РЗЭ увеличивается в ряду Ьа — Ьи в соответствии с уменьшением радиусов элементов. Это видно на примере значений констант нестойкости комплексов РЗЭ с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) (рис. 50) [564]. [c.124]

Из всех изученных кислот только нитрилотриуксусная и этилендиаминтетрауксусная кислоты оказались пригодными для быстрого разделения легких РЗЭ. Например, в 0,002 М растворе нитрилотриуксусной кислоты с pH 2,59 при падении потенциала 310 в/см за 5 мин. достигнуто четкое разделение смеси Се , Рт и В связи с тем, что ЭДТА образует с редкоземельными элементами очень прочные комплексы, автор [66] предлагает вводить в элект- [c.166]

Как известно, наибольшие трудности возникают при анализе суммы радиоактивных изотопов редкоземельных элементов. Неоценимую помощь оказывает здесь ионообменный мзтод. В первых работах с помощью растворов лимонной кислоты было осуществлено ионообменное разделение и идентификация редкоземельных элементов, образующихся при делении урана. Затем были найдены более эффективные комплексообразующие вещества, в частности, молочная и этилендиаминтетрауксусная кислоты. Молочная кислота нашла широкое применение для быстрых разделений смеси микроколичеств радиоактивных изотопов редких земель [61, 62]. [c.34]

Непрерывное электрофоретическое разделение смесей радиоактивных изотопов редкоземельных элементов [73, 74] производилось в приборе [70], в котором пористым наполнителем служил кварцевый порошок. В качестве электролитов использовались растворы лимонной кислоты с концентрацией 0,1 % и двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты с концентрацией 0,01% и pH = 1,86. Продолжительность разделения смеси N(11 — Рш — Еи152 154 равнялась 86 мин. Непрерывный электрофорез применялся также для разделения и анализа редкоземельной группы осколков фотоделения 1) [75]. Аналогичная методика может быть использована для анализа объектов, загрязненных искусственными радиоактивными элементами. При этом анализ с использованием электрофореза должен складываться из двух основных операций радиохидшческого выделения определенной группы элементов (например, группы щелочных и ще-лочнозсмэльных металлов, редких земель и т. д.) и электрофоретического разделения выделенных групп на отдельные элементы. [c.37]

В последнее время, однако, широкое распространение получили органические реактивы нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый трилон Б (торговое название двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты). Этот комплексообра-зователь, способный образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Си++, Zn++, №++, Со++ и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д., лишен указанного выше недостатка. Именно, в определенных условиях различные катионы, даже имеющие различные заряды, образуют с трилоном Б комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением металл адденд = 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехиометричности отношений между металлом и комплексообразующим реактивом, здесь исключается. В последнее время разработаны многочисленные методы объемного определения различных катионов титрованием растворов их солей рабочим раствором трилона Б. Одно из наиболее важных применений этого метода для определения общей жесткости воды рассматривается в 116. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология