Бензол как стандартное вещество

Рис. 6. Сопоставление теоретически вычисленных энергий возбуждения изолированной молекулы бензола со спектром поглощения стандартного вещества [17]

Для описания адсорбционного равновесия в настоящее время широко используются уравнения, базирующиеся на различных представлениях о механизме адсорбции, связывающие адсорбционную способность с пористой структурой адсорбента и физико-химические свойства адсорбтива. Эти уравнения имеют различную математическую форму. Наибольшее распространение при расчете адсорбционного равновесия в настоящее время получили уравнения Фрейндлиха, Лангмюра, Дубинина — Радушкевича. Дубинина — Астахова и уравнение Кисарова [3]. Рассчитанные по ним величины адсорбции удовлетворительно согласуются с опытными данными лишь в определенной области заполнения адсорбционного пространства. Поэтому прежде чем использовать уравнение изотермы адсорбции для исследования процесса методами математического модели]зования, необходимо осуществить проверку на достоверность выбранного уравнения экспериментальным данным си-. стемы адсорбент —адсорбтив в исследуемой области. В автоматизированной системе обработки экспериментальных данных по адсорбционному равновесию в качестве основных уравнений изотерм адсорбции приняты указанные выше уравнения, точность которых во всем диапазоне равновесных концентраций и температур оценивалась на основании критерия Фишера. Различные способы экспериментального получения данных по адсорбционному равновесию, а также расчет адсорбционных процессов предполагают необходимость получения изобар и нзостер. В данной автоматизированной системе указанные характеристики получаются расчетом на основе заданного уравнения состояния адсорбируемой фазы. Если для взятой пары адсорбент — адсорбат изотерма отсутствует, однако имеется изотерма на стандартном веществе (бензол), автоматизированная система располагает возможностью расчета искомой изотермы на основе коэффициента аффинности [6], его расчета с использованием парахора или точного расчета на основе уравнения состояния. [c.228]

Полученные результаты были проанализированы согласно теории объемного заполнения микропор. При использовании расчетного аппарата теории объемного заполнения микропор необходимо правильно выбрать стандартное вещество адсорбтив. В случае углеродных адсорбтивов за стандартное вещество часто принимают бензол. Однако бензол не сорбируется цеолитами типа А. Рассматривая подробно этот вопрос, Кельцев [218] пришел к выводу, что если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород данного гомологического ряда, то коэффициенты аффинности для других углеводородов этого ряда будут близки к теоретическому значению. Исходя из вышеизложенного для расчета изотерм на цеолите СаА в качестве стандартного вещества был выбран нормальный пентан. [c.290]

Стандартные вещества гексан, гептан, циклогексан, бензол, толуол, [c.355]

Теория объемного заполнения микропор позволяет по одной экспериментальной изотерме адсорбции, измеренной при некоторой температуре или по одной изобаре адсорбции рассчитать изотермы этого же вещества для других температур. Проведенные различными авторами исследования по адсорбции веществ на микропористых углеродных адсорбентах в рамках ТОЗМ давали хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных, когда предельный объем адсорбционного пространства, оцененный по бензолу, распространялся на вещества, молекулы которых близки по размерам молекулам стандартного вещества. Как правило, предельный объем адсорбционного пространства Wo считается постоянным, а плотность адсорбированной фазы лри пересчете на температуры ниже температуры кипения полагается равной плотности нормальной жидкости, при температуре выше температуры кипения рассчитывается по методу Николаева— Дубинина [6]. [c.26]

Пользуясь равновесными значениями и по адсорбции бензола (стандартное вещество) на активном угле АР-А (табл. IX.1), рассчитывают соответствующие значения х и у для бутилацетата по следующим уравнениям [3, б] [c.152]

В качестве неполярного адсорбтива выбран бензол - стандартное вещество при исследовании углеродных адсорбентов. По полученным изотермам адсорбции бензола (рис. 1) определены некоторые адсорбционно-структурные характеристики ФА (табл. 1). Удельная поверхность по БЭТ [c.78]

Совершенно другая картина будет наблюдаться, если адсорбируются молекулы крупного размера, к которым можно отнести и стандартное вещество — бензол. По экспериментальной изотерме адсорбции бензола на цеолите КаХ при температуре кипения Т =353 К была рассчитана плотность адсорбированного бензола, которая составила 758 кг/м . Молекула бензола имеет циклическое строение при наличии трех л-связей. Несмотря на определенную компактность молекул бензола, плотность адсорбированной фазы бензола значительно ниже плотности нормальной жидкой фазы 815 кг/м при температуре кипения. [c.29]

Например, при адсорбции бензола как стандартного вещества на полимерном угле САУ характеристическая энергия Е = = 27,4 кДж/моль, а на молекулярно-ситовом угле М5С-5А Е = = 30,5 кДж/моль. Следуя приведенному соотношению (2.1.8), определяем критическую температуру адсорбированной фазы бензола, которая при адсорбции на САУ будет равна 1063 К и прн адсорбции на угле М5С-5А составит 1120 К. Если же бензол адсорбируется на цеолите NaX, то характеристическая энергия равна 37 кДж/моль и, следовательно, Гкр= 1237 К. Так как значения теплот адсорбции определяются свойствами как адсорбента, так и поглощаемого вещества, то и критическая температура адсорбированной фазы существенно зависит от типа адсорбента. Существование критической температуры адсорбата, которая значительно превышает критическую температуру объемной фазы адсорбтива, подтверждает обнаруженный экспериментально во многих работах факт, что изостеры адсорбции в координатах 1п р — не имеют никакого излома при переходе через [c.31]

Выбор стандартного вещества вполне произволен. Обычно руководствуются чисто практическими соображениями. Так, для веществ, жидких в нормальных условиях, стандартным веществом служит бензол. Бензол необходимой чистоты обычно имеется в каждой лаборатории. Для смеси газообразных веществ целесообразно выбрать в качестве стандартного вещества присутствующий в смеси компонент со средним молекулярным весом. [c.77]

В литературе приведены значения поправочных коэффициентов с учетом особенностей аппаратуры для большого числа веществ. Найденные по хроматограмме площади пиков умножают на эти величины. В качестве вещества сравнения в большинстве случаев используют бензол. Площадь пика бензола для определенного количества вещества (обычно 1 моля) принимают равной 1,000. Для нахождения относительного значения поправочных коэффициентов на практике поступают следующим образом. Взвешиванием приготавливают смеси, содержащие точно известные количества компонентов. Несколько проб каждой смеси вводят при постоянных рабочих условиях в хроматограф. Из анализов определяют как среднюю величину площадь каждого компонента в относительных процентах. Отношение найденных величин для дозируемого компонента и вещества сравнения (стандартное вещество) позволяет определить характерный для каждого компонента поправочный коэффициент. Итак, определяется соотношением [c.296]

Внешний эталон можио применять, помещая в ампулу с образцом маленький капилляр, содержащий стандартное вещество, В качестве последнего обычно используют чистый бензол, который дает одну узкую линию. [c.92]

Р,.—парахор стандартного вещества (бензола). [c.528]

Г рафик показывает, что изотерма сорбции по форме близка к изотерме Лэнгмюра (тип I по классификации БЭТ). Кривая равновесия является выпуклой по отношению к оси парциальных давлений (концентраций) загрязнителя в газовой фазе. Это позволяет, в соответствии с рекомендациями [40], использовать с достаточной точностью метод расчета, основанный на допущении о постоянстве скорости волны адсорбции в слое адсорбента. Пересчитываем концентрации загрязнителя на концентрации стандартного вещества (в данном примере - бензола) по соотнощению [37] [c.403]

ДУ РаГ =8,25 кПа, а стандартного вещества - бензола = 3,87 кПа, определяем значения р , соответствующие значениям р по изотерме сорбции. Найденные значения р , заносим в таблицу (5.72). [c.404]

Ниже даны коэффициенты аффинности характеристических кривых различных веществ для активных углей [0-1] (в качестве стандартного вещества принят бензол). [c.16]

Теплота испарения стандартного вещества (бензола) при нормальной температуре кипения исп.1 = 7364 кал/моль ( ,=80,2°С рп. = 1 атм). Гексан кипит при ( 2=69,0°С (рп, 2=1 атм). Вычислить теплоту испарения гексана при температуре кипения. [c.172]

В то же время цеолиты, как и силикагели, обладают способностью образовывать акцепторно-донорные связи с молекулами, содержащими л-электроны. Однако в отличие от силикагелей акцепторами электронов у цеолитов служат не ионы водорода, а катионы щелочной и щелочноземельной подгрупп периодической системы элементов. Наличие дополнительных электростатических взаимодействий проявляется в большей крутизне изотерм, чем это предсказывается теорией. Все адсорбаты, молекулы которых обладают динольным и квадрупольный моментами, кратными связями, отличаются повышенными коэффициентами аффинности. Сравнение опытных и теоретических значений коэффициента аффинности показало, что для гомологических рядов олефиновых и ароматических углеводородов соответствие теории и опыта достигается, если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород ряда, например, этилен для олефиновых и бензол — для ароматических углеводородов [c.413]

Экспериментальные и вычисленные коэффициенты аффинности Р (стандартное вещество—бензол) [c.230]

Применение изложенной методики проиллюстрируем на примере расчета изотерм адсорбции ТОЗМ по изобаре адсорбции стандартного вещества — бензола на активном угле САУ в интервале температур 293— 483 К при равновесном давлении ра = 1 кПа. В табл. 2.1 приведены Л, I—экспериментальные данные [4] и рас- [c.24]

Все адсорбтивы, молекулы которых обладают дипольным н квадрупольным моментами, кратными связями, ири адсорбции на цеолитах отличаются новышеи-иыми коэффициентами аффинности. Сравнение опытных и теоретических значений коэффициента аффинности показало, что для гомолоппеских рядов олефиновых и ароматических углеводородов соответствие теории и опыта достигается, если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород ряда, например этилен для олефиновых и бензол для ароматических углеводородов [43]. [c.73]

Коэф(Ьициент аффинности для хлороформа равен 0,87 (стандартное вещество — бензол). Давление насыщепно1 о пара бензола и хлороформа нри этой температуре соответственно равно 10,47-10 Па и 23,99-10 " Пз, плотность жидкого бензола 0,879 г/см и хлороформа 1,480 г/с м3. [c.71]

Коэффициент аффинности для гексана равен 1,46 (стандартное вещество— беркюл). Давление насыщенного пара бензола и гексана при этой температуре соответственно равно 35,48-10 и 70,75-10 Па, а плотность жидких бензола и гексаиа 0,846 и 0,631 г/см соответственно. [c.71]

Чаще пользуются исправленным удерживаемым объемом который представляет собой разность удерживаемого объема вещества и удерживаемого объема газа-иосителя. Соответственно можно определить и исправленное время удерживания /д. Оно равно —1%, где —время выхода из колонки несорбирующегося газа, обычно воздуха. Однако чаще всего приводятся относительные удерживаемые о-бъемы, 1 отп, т. е. объемы, отнесенные к исправленному удерживаемому объему какого-либо вещества, выбранного за стандартное. В качестве стандартных веществ используют н-бутан, изооктан, бензол, нафталин, метилэтилкетон и ряд других соединений. Перечисленные вещества могут применяться на разных фазах и в разных температурных интервалах. При физико-химических расчетах часто используют удельный удерживаемый объем уд, который представляет собой объем удерживания, приведенный к 0° С, начальному давлению газа и отнесенный к единице массы стационарной фазы. [c.291]

В табл. 2 для ряда веществ приведены экспериментально определенные площади на моль или на грамм вещества и рассчитанные по ним специфические для каждого вещества поправочные коэффициенты (Месснер и сотр., 1959). Измерения проводились на ячейке по теплопроводности с газом-носи-телем гелием. В качестве стандартного вещества был выбран бензол. Другие поправочные коэффициенты приведены ниже. [c.297]

Поэтому Роршнайдер и позже Мак-Рейнольдс разработали характеристические параметры, позволяющие характеризовать типичные взаимодействия со стандартными веществами (бензол, этанол, танон, нитрометан, пирвдин) и иа основания этих данных выбирать селективные фазы. Принцип определения таких данных заключается в аддитивном намзплеиии индексов удерживания для веществ с прибавляющимися функциональными группами и типами связк. [c.258]

При оценке пористой структуры углеродных адсорбентов при 20 °С по стандартным веществам (беизол, четыреххлористый углерод) следует вычислять ио-иравку а (в А) по формулам для бензола [c.59]

При расчете адсорбционного равновесия на активных углях в качестве стандартного вещества часто применяют бензол (Р = 207). В нефтяной и газовой промышленности как стандартное вещество может быть использован один из низших углеводородов (например, пропан), который достаточно легко выделяется в чистом виде методом низкотемпературной сепарации или препаративной хроматографии из сжиженного газа, имеющегося в распоряжении заводской лаборатории [42]. [c.71]

Э—коаффициент афинности, равный отношению парахоров адсорбента и стандартного вещества (бензола) [c.87]

Для определения емкости силикагеля АСК при работе с сульфокси-дами в качестве стандартного вещества рекомендован о-оксихинолин. При выделении сульфоксидов неизвестного строения из окисленных нв )тяных фракций перед хроматографированием всего продукта проводилось хроматографирование загрузки в 1—2 г вещества. После адсорбции продукта силикагелем бензолом вымывались несульфоксидные компоненты, а сульфоксиды вытеснялись спиртом. Этим определяется необходимое количество адсорбента и режим элюирования. Согласно полученным данным, ведется хроматографирование больших количеств окисленной нефтяной фракции. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология