Критические константы азота

Константы были найдены по таковым для азота и критическим величинам азота и углеводородов по уравнениям, вытекающим из принципа соответственных состояний [c.233]

Описанные общие методы были применены для вычисления объемов (7г) и упругостей паров жидкой фазы при разных температурах, критических констант, а также температуры (Г ), изменения объема (ДF ) и энтропии (А5 ) плавления аргона и азота. В табл. 31 некоторые из полученных результатов сопоставлены с найденными на опыте. Сходные расчеты были произведены для бензола, причем в них была сделана поправка на ограниченное вращение в твердом состоянии, переходящее в свободное вращение в жидкости. Так же как и в табл. 31, полученные результаты хорошо согласуются с опытом. Однако следует обратить внимание на то, что вычисления основываются на значении величины у, а также требуют знания упругости паров при температуре плавления, необходимой для нахождения и характеристической температуры для определения V. [c.618]

Критические константы и приведенные температура и давление водорода, азота и аммиака при 450°С и 300 атм [c.563]

Метод 10. Закачка неуглеводородных газов высокого давления. Помимо двуокиси углерода наиболее приемлемым газом в этом методе является азот. Перспективность закачки азота основана на относительно хорошей смешиваемости с углеводородными смесями. Критическое давление системы СП —N2 не более 5,5 МПа, а закономерности изменения констант равновесия азота в углеводородных системах подобны аналогичным зависимостям для метана. Источниками азота помимо некоторых производств, в которых он является побочным продуктом, могут служить дымовые газы ГРЭС, содержащие до 70 % азота, а также место- [c.57]

Уравнение РК применимо к широкому ряду углеводородов и неуглеводородов, но оно не рекомендуется для полярных компонентов, таких как сероводород, оксид и диоксид азота. Уравнение в первоначальном виде недостаточно точно описывает состояние смесей и становится неточным для индивидуальных углеводородов при условиях, приближающихся к критической точке. Поэтому со времени его появления уравнение подвергалось неоднократной модификации. Улучшались правила смешения, изменялась температурная зависимость одной из констант, улучшались методы определения констант уравнения в уравнение вводили дополнительный член. Некоторые из модификаций, повышающих точность и надежность уравнения, рассматриваются ниже. [c.37]

Константа скорости к зд примерно в 4000 раз больше, чем константа k g. Следовательно, химическое образование озона будет доминировать над его разрушением при соотношении концентраций N0 и Оз большем, чем 1 4000. Фоновые концентрации озона в приземном воздухе Северного полушария обычно находятся на уровне 20-40 млрд (такие концентрации обеспечиваются за счет переноса озона из верхних слоев атмосферы). Отсюда легко рассчитать, что "критическая" величина содержания N0 находится на уровне всего лишь 5-10 трлн" В настоящее время концентрации монооксида азота даже в удаленных от городов "чистых" сельских районах Северной Америки и Европы составляют 3-4 млрд , т. е. примерно в 1000 раз больше "критической" величины. Однако накопление озона будет происходить только в случае, если имеет место быстрая конверсия N0 —> N02- В сельских районах это обеспечивается за счет реакции N0 с радикалами, образующимися при окислении фитогенных (выделяемых растениями) непредельных углеводородов. [c.186]

Пример 1. Определить критический объем, давление и температуру для азота, у которого константы а и 6 в уравнении Ван-дер-Ваальса имеют значения а = 1,347-108 см -ата, 6== 38,6 см (отнесенные к 1 г-моль, I см и 1 ama). [c.14]

Поглощение азота компактным торием при 760 мм рт. ст. протекает в зависимости от температуры по параболическому или линейному законам [Л. 144] (см. табл. 25). В первом случае на поверхности металла образуется защитный слой ThN. Ввиду увеличения молярного объема этот слой находится в напряженном состоянии. При достижении критической толщины и при высокой температуре он растрескивается, вызывая изменение характера реакции. Константы скорости линейного закона для тория и азота найдены равными [c.126]

Не может быть дано никаких применимых во всех случаях положений о точности, с которой эти два уравнения представляют значения р — V—Т различных газов по сравнению с уравнением Ван-дер-Ваальса. Каждое из этих уравнений может оказаться лучшим в том или другом случае в зависимости от природы газа или от условий его применения. На рис. 21 и 22 сравниваются резуль таты расчета по трем уравнениям с опытными данными для двух различных газов (азота и этилена) при 25° С. Эти газы выбраны потому, что один из них находится вблизи своей критической температуры, а другой — много выше ее. Константы уравнения Вертело вычислены по уравнениям (63) и (64). Для более детального сравнения [c.236]

Физические свойства и структура. Окись углерода — бесцветный газ, не имеющий запаха. При комнатной температуре окись углерода из-за низкой критической температуры не может быть превращена в жидкость только за счет повышения давления. В воде окись углерода растворяется очень мало (2,3 об.% при 20°). Остальные физические константы окиси углерода представлены в приводимой ниже таблице. Можно видеть, что физические свойства очень близки к свойствам молекулярного азота. Это сходство объясняется тем, что оба вещества имеют одинаковый молекулярный вес и одинаковое число электронов в их молекулах, а именно 14 электронов изоэлектронные молекулы, по Лэнгмюру). [c.479]

Метод Ли—Эрбара—Эдмистера рекомендуется для области температур от —158 до 262 °С и давлений, не превышающих 0,8 критического давления смесей. Метод применим для смесей углеводородов (парафиновых, ароматических, нафтеновых) с примесью азота, диоксида углерода и сероводорода [16]. Этот метод не рекомендуется для систем, содержащих 50% или более неуглеводородных газов в жидкой фазе и компоненты, критическая температура которых значительно ниже температуры системы. Среднее отклонение расчетных значений констант фазового равновесия от экспериментальных составляет 6%. [c.53]

Воронкин В.Г., Яхлаков Ю.В. Экспериментальное исследование теплообмена в окрестности критической точки при неравновесных физико-химических преврагцениях и определение константы скорости рекомбинации азота// Изв. АН СССР МЖГ. 1973. № 3. С. 128-135. [c.215]

Зная емкость автоклава с окислами азота, их количество, константу равновесия реакции N2O4 = 2NO2 [8] и температуру воды в термостате П, вычисляли объемную концентрацию (окрашенной) двуокиси азота. Такова же объемная концентрация двуокиси азота в газовом растворе, пока условия освещения обоих автоклавах остаются одинаковыми. Но вблизи критической температуры газового раствора проходящий через него свет рассеивается из-за опалесценции раствора, и приравнивание объемных концентраций двуокиси азота в обоих автоклавах занижает объемную концентрацию двуокиси азота в газовом растворе. По визуальным наблюдениям рассеяние света из-за опалесценции становится незаметным, когда температура превышает критическую температуру раствора на 0,03 К. [c.108]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Выход диметилциклопропана действительно возрастал (от 54 до 67%) с увеличением процентного содержания инертного газа, а выход 2-метилбутена-1 при этом уменьшался, что говорит о влиянии инертного газа на конкуренцию между присоединением и внедрением. Фрей определил число столкновений, необходимых для дезактивации метилена, построив кривую зависимости выхода диметилциклопропана от доли молекул метилена, претерпевших одно, два и три столкновения с молекулами инертного газа до столкновения с молекулой изобутилена. Для аргона и азота зависимость выхода циклопропана от доли молекул метилена, подвергшихся двум столкновениям, линейна, однако для случаев одного и трех столкновений на графике видна заметная кривизна. Следовательно, для дезактивации метилена требуется два столкновения, если предполагать, что один набор первоначальных констант скорости действителен выше, а другой — ниже некоторого критического запаса поступательной энергии. Для изобутилена, аргона и азота при этом было принято, что относительные диаметры столкновения равш 1, 0,6 и 0,65 соответственно. Хотя Фрей утверждал, что эти графики позволяют считать, что реакция с изобутиленом происходит при каждом столкновении, нам кажется, что эти результаты говорят просто о том, что эффективность реакции с изобутиленом в 2 раза больше эффективности дезактивации инертным газом. В то же время эффективность того и другого процесса могла бы быть значительно меньше, чем найдено. [c.297]

Деминг и Шуп [55, 56] применили уравнение Битти — Бриджмена для азота и водорода в более широком интервале условий, чем выбранные Битти и Бриджменом при их проверке уравнения, и их константы также включены в табл. 6. Введением шестой произвольной константы они добились воспроизводимости наблюденных давлений азота с максимальным отклонением в 1,4 / до приведенного объема около 0,94. При ббльших плотностях совпадение оказалось много худшим отклонение в одном случае достигает 43 /< В случае водорода они расширили предел использования уравнения применением различных значений констант выше н ниже критической плотности (0,0154 мл1моль). [c.243]

Это очень полезное уравнение, поскольку, пользуясь им, можно получить данные по давлению насыщенного пара практически для всех веществ в довольно широком интервале температур с приемлемой точностью, и для определения констант требуются только две экспериментальные точки. Рис. 38 показывает, насколько хорошо согласуются с этим простым соотношением измеренные давления паров воды, этана и азота. Для азота совпадение почти полное во всем интервале сосуществования жидкости и пара. Это особенно замечательно потому, что ни одно из трех допущений, на которых основывается уравнение, даже приближенно не является действительным для столь большого интервала. Копсон и Фролих [47] представили диаграмму давления пара для восьми низших углеводородов в интервале примерно от 0,001 атм до критического давления при использовании координат и 1/7 , причем отклонение от прямой линии оказалось небольшим. [c.304]

Следовательно, в случае адсорбции газов на цеолитах механизм-адсорбции близок к полному объемному заполнению пор адсорб-тивом. Наоборот, в случае адсорбции газов на активированном угле объем адсорбционного пространства при максимальном насыщении значительно отличается от предельного объема порового пространства, вычисленного по адсорбции паров бензола при —20° С (0,630 см 1г) и азота — при —196° С (0,616 см /г). Это указывает на то, что в случае адсорбции газов при температуре, значительно превышающей критическую, даже в предельном случае только часть порового пространства адсорбци-онно-активная. Можно предположить, что в этом случае объемное заполнение наиболее мелких пор сопровождается выстиланием поверхности переходных пор слоем адсорбтива. Характерно, что изотерма адсорбции азота при —196° С в линейной системе координат проходит параллельно изотерме адсорбции азота в газовой области, и, следовательно, константа В сохраняет свое значение как для газовой, так и для паровой области. [c.140]

Существует определенная зависимость между величинами адсорбции 5 и физическими константами — критической температурой 7 крит и температурой кипения Гкип (см. табл. 46). Способность газа к сорбции тем больше, чем выше его критическая температура. Примером этого вида анализа может служить хроматографический метод, широко применяемый для разделения многокохмпонентных смесей. Подлежащая анализу смесь распределяется между двумя фазами — подвижной и неподвижной. Подвижной фазой чаще всего служит воздух или азот (газ-носитель), а неподвижной фазой хмогут быть твердые вещества (активированный уголь, силикагель) или какая-либо жидкость. Газообразные вещества вводят в колонку, заполненную адсорбентом и продувают воздухом. При движении анализируемой смеси по колонке происходит селективная сорбция. Проявление хроматограммы осуществляется тем же газом-носителем количество и качество выдуваемых фракций фиксируется прибором, основанным иа одном из физических или химических свойств газов. Между измеренными величинами и концентрацией вещества существует определенная зависимость, используя которую определяют количественный состав смеси. [c.192]

Критическая концентрация ингибитора сильно зависит от структуры использованного соединения, в частности, от строения хелатного узла. Хелатные соединения меди, содержащие атом серы в халатном узле, обеспечивают более резкие переходы от автоускоренного режима к стационарному, чем хелаты, содержащие в составе хелатного узла атом азота и.пи кислорода [29]. Зависимость от природы катализатора может быть обусловлена изменением как константы кт, так и параметра б (доли молекулярного распада КООН). В случае различных азотсодержащих хелатпых соединений мели можно полагать, что изменение критической концентрации связано только с изменением к и поскольку стр5жтура лиганда в этом случае не влияет на скорость распада КООН, а следовательно, вероятнее всего и на величину 6. [c.132]

Интерес к высокотемпературной кинетике реакций в системе N—Н—О связан главным образом с практическим значением окислов азота (N0 ), образующихся при горении топливных смесей. Проблема загрязнения воздуха, являющаяся в настоящее время важной социальной проблемой, сконцентрировала усилия исследователей на различных аспектах образования и расходования окислов азота в разнообразных системах и привела к значительному прогрессу в изучении механизма процессов и в получении кинетической информации о константах скорости элементарных стадий в системе атомов N—Н—О. При написании этой главы мы преследовали две цели 1) дать критический обзор констант скорости реакций при высоких температурах с учетом недавно полученных экспериментальных результатов и опубликованных обзоров (в частности, щироко используемого обзора Лидсовского университета [5]) 2) наиболее полно представить все реакции в системе N—Н—О как те,, для которых имеются измеренные значения констант скорости,, так и те, для которых экспериментальные данные очень ограниченны или вообще отсутствуют. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология