Ванадий треххлористый

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Ванадий треххлористый, 6-водный УОз-бНаО [c.111]

Ванадий треххлористый см. Ванадий (111) хлорид [c.105]

Ванадий треххлористый УСЬ-бНгО 2622130011 [c.105]

Ванадий треххлористый, 6-водный Ванадия(III) хлорид [c.117]

Ванадия(1П) хлорид см. Ванадий треххлористый [c.118]

Ванадий треххлористый, 6-водный Ванадия(1П) хлорид [c.117]

ТУ 6—09—02—230—77 ч 58—80 Ванадия(1И) хлорид см. Ванадий треххлористый [c.118]

Высокоактивные гомогенные катализаторы на основе трех- или пятивалентных соединений ванадия были разработаны сотрудниками фирмы Геркулес Паудер (США) [132]. Судя по патентам, соединение ванадия может использоваться в интервале концентрации. 0,001 — 1 ммоль/л совместно с алюминийалкилом в соотношении А1 V — 3,0. К системе, как правило, добавляются активаторы алкиловый эфир трихлор- или три-бромуксусной кислоты, гексахлорацетон или треххлористый бензол. В качестве соединений ванадия могут [c.115]

Если четыреххлористый ванадий хранится в стеклянной посуде, то ее следует держать в темном прохладном месте. Склянки рекомендуется помещать в метал.шческие банки с песком, так как известно, что при хранении четыреххлористый ванадий быстро разлагается на треххлористый ванадий и хлор и стеклянная посуда может разрушиться. [c.65]

Реакция о5]разования оксалата имеет второй кинетический порядок и катализируется щелочами, алкоголятами щелочных металлов, содой, бурой, треххлористым алюминием, пятиокисью ванадия и другими катализаторами реакции конденсации. Исключительно активным катализатором этой реакции является амид, натрия, в присутствии 2—4% которого уже при 240—260 °С выход оксалата натрия составляет 80% [78]. [c.40]

Инфракрасные и раман-спектры треххлористого ванадила. [c.181]

Треххлористый ванадий. ... 2-Этилгексоат меди (8% Си), . [c.213]

Другие восстановители. Конант показал, что сильные зос-становители, как, например, двухлористый ванадий, треххлористый титан и двухлористый хром, восстанавливают растворы триарилметилхлоридов или триарилкарбинолов в растворах концентрированной соляной или серной кислот с образованием свободных радикалов, сами при этом изменяя свою валентность на единицу [c.51]

Свободные триарилметильные радикалы могут быть также получены восстановлением триарилхлорметанов или триарилкарбинолов в сильно кислой среде с помощью двухлористого ванадия, треххлористого титана и двухлористого хрома [4]. [c.236]

В результате этих и других исследований найден обширный класс комплексных металлорганических катализаторов, получаемых взаимодействием по крайней мере двух соединений—соединения переходного металла (катализатора) и алюминийорганического соединения (сокатализатора). В качестве катализатора, кроме упомянутого выше четыреххлористого титана, могут применяться треххлористый титан, различные алкилортотитанаты, хлорокись ванадия, треххлористый хром и др. Сокаталнзаторами могут служить различные алюминийорганические соединения, а также органические производные ряда других металлов лития, натрия, магния, цинка и др. Из алюминийорганических соединений при получении полиэтилена чаще всего применяется триэтилалюминий [221], реже пользуются диэтилалюминийхлоридом [126]. Широкое применение при получении различных полимеров на- [c.243]

Предварительно обработанные осажденные катализаторы. К осажденным каталитически активным системам, в частности для нрлимеризации а-олефинов, относятся сочетания галогенидов металлов переменной валентности, предварительно восстановленных до низшей валентности, с активными металлорганическими соединениями, например триалкилалюминием. Обычно применяют треххлористый титан, двухлористый титан и треххлористый ванадий. Эти работы положены в основу промышленного процесса фирмы Монтекатини [60] производства стереорегулярного полипропилена. [c.289]

В одном из проводившихся исследований [168] в качестве катализатора применяли тригексилалюминий и четыреххлористып ванадий. По растворимости сополимеры отличались от гомополимеров, дающих характерный спектр в инфракрасной области п обладающих по данным рентгеноструктурных исследований аморфным характером. Использовались и другие катализаторы, приготовлявшиеся из хлорокиси ванадия и алюмппийалкплоп, из треххлористого ванадия и алюминийалкилов [182], а также из тригексил-алюмипия и ДИ-, три- и тетрахлоридов титана [183]. Были исследованы относительные реакционные способности обоих мономеров в реакциях сопо-димеризации оказалось, что они изменяются в широких пределах. [c.205]

Катализатор. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газовводной трубкой (примечания 1, 2), помещают 8,0 г каолина (примечание 3), предварительно высушенного при 120° в течение 16 чос, 10 мл сухого бензола (примечание 4) и раствор 2,72 г (1,50 мл) четыреххлористого ванадия в 15 лл сухого бензола (примечание 5). Смесь перемешивают и кипятят в течение 3 час. Все операции проводят в атмосфере инертного газа. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через стеклянный фильтр, промывают несколько раз сухим бензолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу (1 мм) в течение 24 час (примечание 6). Образовавшийся треххлористый ванадий анализируют на содержание хлора по методу Волхарда и определяют выход УС1з, который обычно составляет 18—20%. [c.63]

Полимеризация. В сухой толстостенный стеклянный сосуд (примечание 7) объемом не меньше 600 мл помещают в указанном порядке 150 мл сухого бензола, треххлористый ванадий на глиноземе в количестве, эквивалентном 70 мг (0,445 лмоля) чистого треххлО ристого ванадия, 0,1 мл (0,22 л/моля) тетра-2-этилбу-тилтитаната в 10 мл сухого бензола (примечание 8), [c.63]

Молекулярные веса кристаллического изотактического и аморфного неизотактического полимера можно регулировать, применяя один и тот же катализатор, но изменяя температуру полимеризации [25]. Так, проводя полимеризацию пропилена в интервале температур 120—220°, можно получить полипропилен с молекулярным, весом менее 20 ООО. Используя те же условия полимеризации и те же компоненты катализатора, но работая в интервале температур 50—120°, получают полимер с молекулярным весом более 100 ООО. Для получения кристаллизующихся полимеров при повышенных температурах используют трихлориды титана или ванадия. Применение соединений высших валентностей, например четыреххлористого титана или пятихлористого ванадия, при высоких температурах приводит к образованию жидких низкомолекулярных продуктов полимеризации. Интересно отметить, что, используя в качестве катализатора треххлористый титан и триэтилалюминий, при температурах 190—200 (выше температуры плавления полипропилена) можно получить изотактический полипропилен. Изотактические полимеры, полученные при повышенных температурах, благодаря более низкому молекулярному весу лучше кристаллизуются. [c.142]

Ввод реагентов в полимеризационную систему осуществляюг с помощью шприца в атмосфере инертного газа. Твердый треххлористый ванадий осторожно взвешивают в небольшой сухой колбе Эрленмейера и вводят в систему через воронку. [c.65]

Описан ряд случаев проведения реакции с различными восстановителями и при различных экспериментальных условиях. Согласно наблюдениям, которые провели Слотта и Кетур (128,137], совершенно безводное хлористое олово не растворяется в эфире, насыщенном хлористым водородом эти исследователи получали очень высокие выходы альдегидов (80—90%), применяя препараты хлористого олова, содержащие 1,4—1,5% воды. Виттиг и Хартман [129], с успехом иопользовавшие бромистое олово [129] (см. выше), пробовали применять также двухлористый хром, треххлористый ванадий и треххлористый титан. Однако все эти препараты оказались неактивными. [c.318]

Треххлористый ванадий получают путем разложения V I4 при нагревании. Он представляет собой красно-фиолетовые нелетучие кристаллы, легко растворимые в воде с зеленым окрашиванием раствора. [c.75]

Практически в каталитических системах в качестве второго компонента применяются четыреххлористый титан Т1С14 или треххлористый титан Т1С1з, хлориды или оксихлориды ванадия. Всевозможные элел1енты, вхо- [c.74]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

Каталитическое хлорироваиие. По каталитическому хлорированию бензола в жидкой фазе было проведено значительное число работ. В ирисутстви-и переносчика хлора поглощение хлора происходит очень быстро даже при 0°, и продукт реакции состоит исключительно из замещенных производных бензола. В настоящее время каталитическое хлорирование бензола осуществиляется в широких размерах для получения мон охлорбенэола в качестве катализатора применяется железо. В этих условиях процесс хлорирования является кумулятивным и может привести в конечном счете к гексахлорбензолу. При техническом хлорировании бензола в качестве катализатора употребляется почти исключительно железо доказано, что. многие другие вещества обладают способностью оказывать на реакцию сильное каталитическое действие. Среди них могут быть упомянуты иод, пятихлористый молибден, треххлористый ванадий, хлористый алюминий, четыреххлористое олово, хлористый таллий и амальгамированный алюминий. [c.822]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Фтористый калий соединяется с пятифтористым ванадием , образуя гексафторо-(V) ванадат калия, KVFe, но решающих доказательств в пользу существования иона VFl нет. Некоторые другие комплексы пятифтористого ванадия были приготовлены гггимодействием галогенидов щел( чны и щелочноземельных металлов с треххлористым ванадием и трехфтористым бромом [c.99]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Катализаторы для получения изотактических полимеров из разветвленных олефинов, таких, как З-метилбутен-1, 4-метилпентен-1, 4-метилгексен-1 и 5-метилгексен-1, в общем случае получают из галогенидов металлов IV—VI групп и алкилов алюминия. Лучшими катализаторами являются треххлористый титан и треххлористый ванадий. Б качестве растворителя применяют гептан, с тем чтобы твердый катализатор Циглера оставался в нерастворенном состоянии [27]. [c.146]

В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогенидов переходных металлов IV—VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном гранс-1,4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или оксигалогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [c.148]

Иногда тип стереорегулярности полимерной молекулы можно изменить. Например, в присутствии модифицированного катализатора Циглера, состоящего из треххлористого титана и диэтилалю-минийхлорида, образуется изотактический полипропилен. Если при приготовлении сложного катализатора треххлорйстый титан заменить четыреххлористым ванадием, можно вместо изотактического полипропилена получить синдиотактический полимер. [c.93]