спектр метилатом натрия

Из 1,3-дизамещенных 2,4,6 - т р и н и т р о б е н з о л о в. В ПМР-спектре метилата натрия и 1,3-диметокси-2,4,6-ТНБ в [c.450]

Исходя из бензола и неорганических реагентов получите о динитро бензол Напишите уравнение реакции последнего с метилатом натрия в метило вом спирте Какая группа будет уходящей" Как будут различаться ПМР спектры исходного соединения и продукта реакции" [c.262]

В качестве основных агентов дегидрохлорирования были избраны амиды щелочных металлов в среде жидкого аммиака и гид-рофурана, а также метилат натрия в метиловом спирте. ИК-спектры продуктов последовательного дегидрохлорирования поливинилиденхлорида были сопоставлены со спектрами образцов полиина, полученных дегидрополиконденсацией ацетилена. [c.19]

Комплексы с кислородсодержащими основаниями. ПМР-спектр соединения 6а, полученного взаимодействием 1,3,5-ТНБ с метилатом натрия, содержит расщепленные дублет и триплет (/ 1 Гц) [c.428]

Изомеризация комплекса 20а в 19а катализируется метиловым спиртом и метилат-ионом [64]. Если добавить метилат натрия в ме-танольный раствор 2,4,6-ТНА, то ПМР-спектр реакционной смеси сразу же после прибавления обнаруживает сигналы только комплекса 19а. В растворе метиловый спирт — ДМСО (30 70 мол.%) сигналы комплекса 20а появляются быстро, а затем исчезают (период полураспада составляет около 3 мин в 0,2 М растворе метилата и около 30 с в 0,51 М метилате). Основываясь на этих наблюдениях, следует предположить внутри-, а не межмолекулярную перегруппировку. Механизм этой перегруппировки см. разд. V. [c.443]

ПМР-спектр, характеризующий комплекс 20е, дает раствор метилата натрия, 2,4,6-ТНА и хлороформа в ДМСО [60]. Если в смесь хлороформа и ДМСО добавить соединение 19а, наблюдается тот же спектр. Это свидетельствует о протекании сольволиза, аналогичного наблюдаемому в ацетоне [31]. [c.446]

Кислородсодержащие основания также способны образовывать комплексы типа 44 [31, 46, 61, 64, 84]. При добавлении метилата в раствор 1,3,5-ТНБ в ДМСО получается комплекс 6а, который в избытке метилата превращается в комплекс 44ж [1,4, 31, 46, 64]. ПМР-спектр соединения 44ж аналогичен спектру сульфитного комплекса 446 (табл. 4). Раствор 2,4,6-ТНА и концентрированного метилата натрия в ДМСО имеет ПМР-спектр, который согласуется с ПМР-спектром аналогичного комплекса 44з (табл. 3) [46]. В то же время раствор пикриновой кислоты в концентрированном растворе едкого натра дает один сигнал [84] для р -про-тона при т 4,0 (структура 44и). Для структуры 20о никаких доказательств не получено. [c.460]

ПМР-спектры 2,4,6-ТНА и метилата натрия в растворе ДМСО — метиловый спирт свидетельствуют о быстром образовании комплекса 20а с последующим медленным превращением 20а в 19а (разд. И, Б) [4, 46, 64]. Этот последовательный процесс в чистом метиловом спирте совершается очень быстро и не может быть зафиксирован при помощи ПМР-спектра в этом растворителе. Этот процесс в метиловом спирте был обнаружен калориметрически, [c.529]

Проведение реакции в присутствии переменных количеств метилата натрия показало, что скорость деарилирования существенно возрастает при увеличении концентрации метилат-иона (скорость образования бензола в смеси оценивали по поглощению ароматических протонов в ПМР-спектре). [c.296]

Установлено, что указанные нитрилы не изменяются в течение 2 суток в присутствии трехкратного избытка органического основания (изо-пропиламина, пиперидина, триэтиламина). При трехкратном избытке метилата натрия нитрилы (2.171) и (2.172) превращаются в диме-тилацеталь (2.173), причем скорость превращения (2.172) выше скорости превращения (2.171), что объясняется уменьшением активности двойной связи последнего соединения за счет сопряжения с ароматической системой (2.171). Еще в большей степени дезактивирована двойная связь нитрилов (2.180) и (2.181), причем настолько, что в указанных условиях они не изменяются. На основании изучения спектров ПМР сделан вывод об отсутствии прототропной перегруппировки [c.144]

Попытки получить лактон LU, аналог аскорбиновой кислоты, дей ствием на метиловый эфир 3,4,6-триметилкетоглюконовой кислоты ЬП1 метилата натрия не привели к желаемому результату от исходного эфира отщеплялась молекула метилового спирта и образовывался З-окси-4-метокси-6-метоксиметил-а-пирон LIV [68]. Такая структура полученного соединения подтверждается образованием глиоксиловой кислоты при озонировании, а также измерением спектров абсорбции. [c.286]

Из клубнелуковиц безвременника великолепного нами выделен новый алкалоид, который получил название специозин". Установлен его состав, доказана принадлежность к группе колхицина. Обнаружен переход специозина в колхамин при термическом воздействии. Щ)И изучении свойств колхицина в дополнение к имеющимся обширным сведениям получены новые данные, расширяющие представление о строении и химических свойствах этого алкалоида. Так, пра рассмотрении спектров ПМР колхициновых алкалоидов установлена экваториальность аминогруппы этих соединений. Этим выяснен один из последних нерешенных вопросов строения колхицина. Показано, что преобразование тропонового цикла колхициновых алкалоидов может происходить не только под влиянием окислителей в щелочной среде или мощного нуклеофила, каким является метоксил метилата натрия, но и при действии этиленгликоля при температуре его кипения. В результате реакции выделены и идентифицированы новые вещества, [c.7]

Во второй серии опытов отщепление НС1 от ПВДХ вели также амидом натрия, но при нагревании в среде тетрагидрофурана. В спектре этого образца (кривая 4) структурные полосы выражены слабее. Полоса поглощения, относящаяся к валентным колебаниям тройной связи, имеет максимум при 2195 см Дальнейшая обработка этого полимера метилатом натрия в кипящем метиловом спирте приводит к образованию полимера, содержащего 8% хлора. На ИК-спектре этого полимера (кривая 5) уже не видно первоначальной структуры ПВДХ, однако частота колебаний тройной связи сохраняет свое значение (2195 см ). [c.19]

Все измерения выполнялись со свежеперегнанным в вакууме в токе азота тиофенолом и с метанолом, высушенным металлическим магнием [8]. Такой спирт содержит 10 моль/л метилата магния [9]. Обмен изучался в эквимолярных смесях метанола и тиофенола как без растворителя, так и в растворе I4. В качестве катализаторов применялись метилат натрия и хлористый водород [10]. Спектры ЯМР снимались на спектрометре высокого разрешения ЦЛА при 40 Мгц. Ширина пика воды на половине высоты не превышала 1,5 гц. Температура образцов поддерживалась постоянной с точностью 1° С. [c.466]

В растворе ДМСО хлороформ, 1,3,5-ТНБ и метилат натрия образуют соединение 6з, в ПМР-спектре которого имеются сигналы р2- и 5р -протонов при X 1,4 (с1, 2Н) и 3,6 (1, 1Н) [60]. Последний сигнал расположен в очень слабом поле по сравнению с сигналом хр -протона цикла в комплексах с другими углеродсодержащими основаниями (табл. 1), вероятно, вследствие злектроотрицатель- [c.440]

Пикриловые эфиры. Доб.авление 1 экв метилата натрия в раствор 2,4,6-ТНА в смеси метиловый спирт — ДМСО вызывает резкое изменение его ПМР-спектра. Сигнал ароматического протона в слабом поле уменьшается, в то время как интенсивность резонансных линий (/= 1,5—2 Гц) при т 1,6 (d) и 3,8 (d), характерных для комплекса 20а, усиливается [24, 46]. В течение следующих [c.442]

Из 2-(р-оксиэтокси)-3,5-динитропиридина и метилата натрия в ДМСО образуется спирокомплекс (58) [89]. В ПМР-спектре этого комплекса наблюдается квадруплет при т 1,6 для протонов кольца и синглет при т 5,9 для метиленовых протонов. Последний синглет несколько удивляет, так как метиленовые протоны неэквивалентны между собой. Пиридиновое кольцо и нитрогруппа в комплексе 58 [c.468]

Катион-радикал ДФА легко реагирует с метанолом в растворе [41]. После завершения реакции лишь половина исходной концентрации катион-радикала ДФА дает характерный для ДФА УФ-спектр. Предполагают, что продуктом является 9,10-диметоксиаддукт. Этанол и циклогексанол также вступают в реакцию с катион-радикалом ДФА, а трет-бутиловый спирт — нет. Метилат натрия, растворимость которого в ацетонитриле пренебрежимо мала, медленно реагирует при перемешивании. Одновременно наблюдается бело-голубое свечение. Имеются указания на то, что в этой хемилюминесцентной реакции образуется метокси-радикал. [c.122]

Раствор 25,0 г (0,171 моля) 2,3-ангидро-Р-метил-в-рибофуранозп-да (I) [5] в 15 мл метанола добавляют к раствору тиоэтилата натрия, приготовленному из 27,5 г (0,51 моля) метилата натрия и 41,3 мл (0,56 моля) этилмеркаптана в 110 мл метанола. Смесь кипятят 19 час с обратным холодильником в атмосфере азота, охлаждают и упаривают в вакууме до вязкого сиропа. Его растворяют в 350 мл воды и раствор перемешивают 3 час со 100 г амберлита IR -50 (И+) в пленочном испарителе при температуре бани около 35° и давлении 30—40 мм. Нейтральный раствор фильтруют, смолу промывают горячей водой (3 X 60 мл), объединенные фильтрат и промывные воды упаривают в вакууме досуха, коричневатый остаток растворяют в 500 мл смеси бензол — метанол (3 1) при нагревании, обесцвечивают норитом А и фильтруют. При упаривании фильтрата в вакууме и последующего высушивания при 35° и остаточном давлении 0,5 мм получают масло янтарного цвета, в инфракрасном спектре которого отсутствует полоса поглощения эпоксидного цикла (11,6 жк). Выход 35,8 г (100%), [а] ) —26° (с 4,0 в хлороформе). [c.216]

Раствор 0,36 3 (1,2 ммолъ) суммарного дистиллата, содержащего в основном IV (детали см. выше), в 15 мл реактивного метанола, к которому предварительно добавили 0,2 мл i М метилата натрия, кипятят с обратным холодильником 30 мин и упаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют в 5 мл бензола и снова упаривают досуха. Остаток растворяют в 5 мл пиридина, охлаждают раствор до 0° и при перемешивании добавляют 0,45 з (2,4 ммолъ) п-питробензоилхлорида, защищая от влаги воздуха. Смесь выдерживают 1 час при 0° и 48 час при комнатной температуре, добавляют при перемешивании 0,10 лл воды и упаривают в вакууме. Остаток разбавляют 6 мл хлороформа, промывают 1 М водным раствором бикарбоната натрия (6x2 мл) и 5 мл воды, сушат сульфатом магния, фильтруют и упаривают. Остаток высушивают при 40° и остаточном давлении 0,5 мм и получают 0,56 з неочищенного V, т. пл. 135— 141°. Порцию этого имеющего коричневую окраску продукта (0,52 з) растворяют в горячем этилацетате, обесцвечивают коричневый раствор активированным углем норит Айк фильтрату добавляют гексан до появления мути выходу 0,214 з, т. пл. 147—148°. При упаривании маточного раствора в вакууме и после двух перекристаллизаций из смеси бензол — гептан получают еще 0,101 з продукта. Общий выход составляет 55%. т. пл. 142—147°. Аналитический образец после перекристаллизации из смеси бензол — гептан имеет т. пл. 149—150°, [а] —64° (с 1,0 в хлороформе) ИК-спектр (в таблетке с КВг) 5,79 мк С О сложного эфира ароматической кислоты), 6,54, 7,40 мк (ароматическая нитрогруппа), [c.217]

Оказалось, что выходы и чистота продуктов при действии смеси метиловый спирт — цианистый натрий выше, чем при использовании метилата натрия. Спектр ПМР для III в GGI4 обнаруживает острые синглеты при 5 = = 6,00 и 61=3,77 М.Д., отношение площадей пиков около 5 3 соответственно. Они могут быть приписаны я-цик лопентадиени льным и метильным протонам. Спектр ПМР для IV в GGI4 близок к имеющемуся в литературе [71 для этого соединения (острые синглеты при 6 = 5,24 и = 3,6 м.д. с отношением площадей пиков 5 3, их можно отнести к я-циклопентадиенильным и метильным протонам соответственно). [c.322]

Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

В работе [174] приведены видимые спектры соединений серии Мейзенгеймера и результаты, полученные нри исследовании этих спектров, сравни ваются с данными спектров смесей 1,3,5-тринитробепзола и метилата натрия. [c.78]

Байер и Кинцле [147] изучали действие оснований на питроалкиллакто-ны, в частности на 3-фталидилнитрометан (238). Под воздействием водной щелочи происходит почти мгновенное раскрытие цикла и образуется анион (239) 2-(2-нитровинил)бензойной кислоты (240). Этот анион, образование которого было зафиксировано по его УФ-спектру, нестабилен, он быстро присоединяет гидроксил-иоп и образует дианион 2-(1-окси-2-нитроэтил)-бензойной кислоты (241). В 0,01 н. растворе едкого натра время полураспада 239 составляет 2 мин, в 1 М растворе бикарбоната натрия — примерно 2 ч. Подкисление раствора 241 (равно как и 239) приводит к регенерации 238. Установлено, что при рИ примерно 6 в растворе существует равновесие между 238 и 240 в соотношении около 10 1, однако выделить 240 но удалось (см. также разд. 1,Б, 6). При действии на 238 метилата натрия в метаноле и последующем подкислении реакционной смеси образуется 2-(1-метокси-2- [c.137]

При добавлении тринитроанизола к избытку этилата натрия в этаноле происходят две реакции с образованием окрашенных продуктов [50]. Первая — это очень быстрая обратимая реакция, которая поддается изучению в интервале температур от —60 до —80° ее продукт, вероятно, представляет собой комплекс с переносом заряда. Она сопровождается более медленным процессом, конкурирующим с этой реакцией или следующим за ней. Скорость его прямой реакции удается измерить при температурах от —20 до +10°, но равновесие этого процесса слишком сдвинуто вправо, чтобы можно было определить скорость обратной реакции. Можно считать доказанным, что продуктом этой реакции является анион III, так как отрыв протона в данной системе невероятен, а спектр поглощения продукта при комнатной температуре идентичен спектру продукта реакции сыжж-тринитро-фенетола с метилат-ионом. Комплекс с переносом заряда обесцвечивается при действии как недиссоциированных кислот, так и ионов водорода, причем скорость исчезновения окраски удается измерить при —70°. В случае аддукта обесцвечивание вызывается только действием ионов водорода. За этой реакцией можно проследить при +10°. [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр метилатом натрия: [c.149] [c.109] [c.281] [c.145] [c.562] [c.727] [c.66] [c.103] [c.562] [c.273] [c.66] [c.101] [c.150] [c.442] [c.457] [c.458] [c.465] [c.727] [c.218] [c.236] [c.394] [c.579] [c.112] [c.258] [c.261] [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология