Радиусы и длины связей С и галоген

Эти свойства обусловлены прежде всего присутствием атомов фтора и строением связи С—Р. Атом фтора характеризуется большой электроотрицательностью и малым сравнительно с другими элементами атомным радиусом, вследствие чего длина его связи с углеродом наименьшая, а энергия связи С—Р наибольшая по сравнению с размером и энергией связи углерода с другими галогенами. Поэтому связи С—Р сильно полярны, но мало поляризуемы во внешнем поле. Эти же закономерности характеризуют связи фтора с другими элементами. Наибольшую энергию связи С—Р имеют полностью фторированные соединения — для тетрафторида углерода она равна 486 кДж/моль, а для по- [c.23]

Решение. У этих двухатомных молекул прочность связи зависит от длины связи. А поскольку радиус атома при переходе от фтора к иоду возрастает, то длина связи Н—галоген в этом направлении возрастает, т. е. прочность соединений при переходе от фтора к иоду уменьшается. [c.33]

Изменение октаэдрических ионных радиусов [14] (кривая А), а также длин связей переходный металл-галоген в дихлоридах [15] (кривая Б и дибромидах (кривая В). [c.302]

Радиусы атомов и длина связей С—Н и С — галоген (по Брауну) [c.203]

Величины эффективных радиусов помогают объяснить и предсказать длины связей в других ковалентных соединениях галогенов. Например, если атом хлора образует связь с атомом углерода (как в четыреххлористом углероде ССЦ), то длину связи С—С1 можно представить суммой ковалентных радиусов атома хлора и атома углерода. Ковалентный радиус углерода, определенный в алмазе, равен 0,77 А, поэтому длина связи С—С1 приблизительно будет равна (0,77 0,99) = 1,76 А. Длина связи углерод — хлор, определенная экспериментально, равна 1,77 А. [c.527]

Радиусы анионов галогенов вычислены авторами в предположении, что они находятся в контакте с ионами лития. Первая полная таблица была составлена Гольдшмидтом [125] (также [3], стр. 28) и в табл. 17 уже приводились из нее некоторые значения для переходных металлов. Полинг [126] теоретически подтвердил расчет этих радиусов и представил ансамбль модифицированных величин (табл. 20). Он же составил таблицу ковалентных тетраэдрических радиусов структуры цинковой обманки. Подразумевается, что само выражение радиус теряет свой полный смысл, как только мы в состоянии оценить ковалентный аспект соединения, так как направленный характер ковалентной связи, очевидно, исключает возможность сферической симметрии. Тут следовало бы говорит об атомном вкладе в длину связи. [c.136]

При сопоставлении длин связей с радиусами атомов галогенов и щелочноземельных металлов получены схемы (рис. 232 и 233), подобные рис. 210— 212. Разница заключается в том, что более плотные (сжатые в объеме и содержащие не один, а два внешних 5-электрона) орбитали атомов щелочноземельных металлов мешают глубокому внедрению электронных оболочек галогенов больше, чем это в случае щелочных металлов. [c.248]

Длины донорно-акцепторных связей в большинстве комплексов Д-МХд близки к сумме ковалентных радиусов атомов, образующих ДА-связь. В отличие от г ) комплексов галогенов здесь [c.116]

Рандл исходит из того, что единственными орбитам ксенона, участвующими в образовании связи, являются 5р-орбиты. Он строит три молекулярные орбиты из 5р-ор-бит ксенона и двух 2р-орбит фтора. В этом наборе орбит четыре электрона занимают две орбиты с низшей энергией связывающую трехцентровую орбиту и несвязывающую орбиту, которая включает размещение электронов только на атомах фтора. При образовании связи по этой схеме эффективная роль принадлежит только одной связывающей паре на две химические связи. Можно было бы ожидать, что это приведет к образованию более слабых и более длинных связей, чем обычные простые связи. Хотя длины связей в ХеРг больше, чем сумма ковалентных радиусов, длины связей в Хер4 равны этой сумме (в пределах экспериментальных ошибок). Однако, как было подчеркнуто выше, длины связей в обеих молекулах и в аналогичных фторидах галогенов фактически вполне согласуются с описанием связей с помощью локализованных электронных пар. [c.441]

В каждом периоде периодической таблицы наблюдается общая тенденция к возрастанию энергии ионизации с увеличением порядкового номера элемента. Сродство к электрону оказывается наибольшим у кислорода и галогенов. Атомы с устойчивыми орбитальными конфигурациями.(s , s p , s p ) имеют очень небольшое (часто отрицательное) сродство к электрону. Расстояние между ядрами двух связанных атомов называется длиной связи. Атомный радиус водорода Н равен половине длины связи в молекуле Hj- В каждом периоде периодической таблицы наблюдается в общем закономерное уменьшение атомного радиуса с ростом порядкового номера элемента. Электроотрицательность представляет собой меру притяжения атомом электронов, участвующих в образовании связи с другим атомом. При соединении атомов с си.пьно отличающейся электроотрицательностью происходит перенос электронов и возникает ионная связь атомы с приблизительно одинаковой электроотрицательностью обобществляют электроны, участвующие s сбразовашг. ковалентной связи. Между атомами типа Н и F с умеренной разностью электроотрицательностей образуется связь с частично ионным характером. [c.408]

Наблюдаемое укорочение длин связей с ростом атомного номера проявляется даже заметнее, чем изменение ионных радиусов. Разница в наклоне этих кривых может быть обусловлена различием в координационных числах. Координационное число в дигалогенидах меньше, чем в октаэдрических комплексах. Вандерваальсово отталкивание между лигандами препятствует притяжению к центральному атому в октаэдрическом окружении и может частично компенсировать неидеальное экранирование. В отличие от этого вандерваальсово отталкивание между лигандами, видимо, имеет ничтожно малое влияние на длины связей металл-галоген в дигалогенидах. [c.303]

В комплексах хлористого и бромистого оксалила с диоксаном компоненты комплекса также связаны в цепочки. Разница между найденным расстоянием галоген — кислород и нормальным расстоянием вандерваальсова взаимодействия в этих случаях меньще, чем для вышеупомянутых комплексов йодоформа. Особенно интересно, что длина связи О—Вг в аддукте с бромистым оксалилом (3,21 А) приблизительно равна длине связи О—С в аддукте с хлористым оксалилом (3,18 А). Так как ковалентный радиус хлора значительно меньше, чем ковалентный радиус брома, следовательно, бромистый оксалил образует, по-видимому, более прочный комплекс, чем хлористый оксалил. На основании аналогичных соображений (см. табл. 4) был сделан вывод, что бром образует с диоксаном более устойчивый комплекс, чем хлор [42]. В кристаллическом аддукте 1,4-диоксана и дииодоацетилена состава 1 1 компоненты также чередуются в длинных цепях [47]. Имеется большое число кристаллографических данных, свидетельствующих о том, что в твердом состоянии галогенцианы, цианурхлорид и бромистый оксалил состоят из цепей молекул, координированных благодаря донорно-акцеп-торному взаимодействию [26]. [c.68]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Весьма обстоятельно вопрос о зависимости между длинами связей в органических соединениях и гибридизацией рассмотрел Браун в статье [58], на которую мы ссылались в предшествующей главе (стр. 202). Общий его вывод сводится к тому, что представление о гибридизации достаточно для объяснения вариаций в длинах угле-род-углеродных связей, а также связей, образованных углеродом с другими элементами водородом, галогенами, кислородом и азотом. Влияние на длину связей отступлений от целочисленной кратности (partial multiple-bonding) имеет подчиненное значение. Как пишет Браун, рассмотрение данных для нескольких сотен соединений позволяет утверждать, что влияние гибридизации может быть большим, чем признавалось ранее, и что учет его приводит к удовлетворительному набору атомных радиусов для С — С-связей . Правда, для С — Н-связей положение далеко не ясное, потому что, кроме кратности и гибридизации, имеются, очевидно, другие факторы, влияющие на длины этих связей. [c.252]

Термическая устойчивость молекул увеличивается при переходе от р2 к I2, а затем в ряду I2—Ь постепенно уменьшается. Повышение устойчивости при переходе от Рг к СЬ объясняется увеличением кратности связи за счет перекрывания по дативному механизму пр-орбиталей, занятых электронными парами одного атома, и nd-ъа-кантных орбиталей другого атома. Уменьшение устойчивости молекул в ряду I2—12 объясняется увеличением радиусов атомов галогенов, а следовательно, увеличением длины связи и понижением ее энергии. [c.295]

Используя ковалентный радиус углерода, равный 0,77 А, и ковалентные радиусы галогенов, указанные на рис. 19-3, определите длину связи С—X для молекул Ср4> СВГ4 и СЦ. Сравните полученные величины с экспериментальными значениями С—Р в СР = 1,32 А, С—Вг в СВГ4=1,94 А, С—I в С14=2,15 А. [c.527]

Соедине- ние Сумма ковалент- ных радиусов, о А галоген + + V Длина связи, О 1 А Соедине- ние Сумма ковалент- ных радиусов, о А ( бл.г-Ь -1- fp ) Длина связи, о А [c.439]

Из величин суммы ковалентных радиусов для связей благородного газа с фтором и рассмотрения длины связей фтора с галогеном могут быть предсказаны длины связей Аг — F, Кг — F и Хе — F в разл 1чных известных и еще неизвестных фторидах благородных газов. Эти величины также приведены в табл. 1. Две электронные пары связи Хе — F в ХеРг расположены на оси тригональной бипирамиды и являются, следовательно, длинными связями. Подобным образом связи в Хер4 также длинные . [c.440]

Исключительно ценные термохимические данные содержатся в приложении, включающем 22 большие таблицы, в которых для разных типов органических соединений (кислород-, серу-, азот-, галоген- и металлсодержащих) приводятся значения термодинамических параметров (АЯ, 5, Ср) в стандартных состояниях и при различных температурах. В специальных таблицах представлены термохимические данные для газофазных нолиатомных молекул и органических свободных радикалов. Отдельно приводятся таблицы средних значений ковалентных радиусов и длин связей, приближенных величин моментов инерции, характеристики барьеров свободного вращения вокруг единичных связей, колебательных частот. В таблицы сведены и новые данные по теплотам и энергиям диссоциации некоторых сложных органических молекул. [c.7]

В случае фтора эта связь слегка разупрочнена еще тем, что для этого элемента не р-, а 5-орбиталь обладает большим радиусом о-облака не шарообразные, а более вытянутые по направлению связи — это удобнее для перекрывания. Лопасти р-облаков, направленные не вдоль, а перпендикулярно связи легче перекрываются между собой боковыми своими частями при малом расстоянии между ядрами. Так как длины связей в молекулах галогенов велики, образование даже примеси добавочных уол-связей затруд- [c.192]

На примерах молекул галогенов и галогеноводородов, а также кристаллов алмаза, кремния и германия обнаруживается зависимость прочности связи от ее длины, закономерно изменяющаяся с изменением атомных радиусов элементов. При сравнении углерод — углеродных связей обнаруживается влияние дополнительных -связей на 0-связь, проявляющееся в изменении длины и энергии кратных связей. Последние три типа связей в табл. 8 позволяют понять переход от диэлектрических свойств к полупроводниковым в ряду указанных чещестБ. [c.99]

Вращение молекул десяти тетрагалогензамещенных метанов исследовалось [75 [ в связи с длиной радиального отрезка углерод — галоген С — X, рассчитываемой как сумма атомных радиусов С и X плюс вандерваальсов радиус галогена X, т. е. как расстояние от ядра углерода до гипотетической поверхности атома галогена. Эти величины для С — X и аналогичная величина для С — СНз равны в ангстремах [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология