Сульфокислоты ароматические антрахинона

Известные затруднения встретились при определении положения пятен незамещенных сульфокислот ароматических углеводородов— соединения эти малореакционноспособны. Для нафталинсульфокислот это определение оказалось возможным по флуоресценции при освещении светом с длиной волны 253 нм [73]. Пятна антрахинон- и антраценсульфокислот флуоресцируют в УФ-свете [74]. Антрахинонсульфокислоты могут быть открыты также по цветной окраске после обрызгивания щелочным раствором гидросульфита [71]. [c.1750]

Оказалось, однако, что если в реакцию вместо амина ввести амид карбоновой или сульфокислоты, то образующиеся из иих гидроксиметильные производные в концентрированной серной кислоте проявляют высокую реакционную способность. Они амидо-метилируют даже такие мало активные соединения, как производные антрахинона, ароматические нитропроизводные и др. [c.128]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Установлено, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, заключающееся в из.менении. места вхождения сульфогруппы, является лишь частным случаем влияния этого катализатора при сульфировании соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета-положение Доказано, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутно-органические ароматические соединения типа АгН Х (где X — неорганический анион) сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей 50.зН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей воду, на такое ртутно-органическое соединение проявляется в его разложении, и если при этом имеет место сульфирование, та сульфогруппа становится в то место ядра, которое соответствует ориентирующему влиянию заместителя (а не Н -атома), [c.91]

Определенное значение имеют и сульфокислоты более сложных многоядерных ароматических соединений. Из них следует отметить сульфокислоты антрахинона. [c.152]

Впервые для ароматических сульфокислот оказалось, что под действием воды при 180—300° сульфогруппы у сульфокислот антрахинона заменяются не на водород, а на гидроксил, с образованием оксисоединений по общей схеме [c.176]

Резу.чьтаты, полученные по гидролизу сульфокислот антрахинона, ставят перед исследователями новые вопросы почему сульфокислоты антрахинона при гидролизе образуют в воде оксисоединения, а другие ароматические сульфопроизводные, например, сульфокислоты нафталина и бензола, этого не дают. [c.177]

Как известно, для сульфокислот антрахинона характерна и отлична от других ароматических сульфокислот значитель- [c.177]

Приведенные данные о производстве и применении сульфонатов и оксисоединений ароматического ряда показывают, что в СССР за короткий срок создано крупное производство промежуточных продуктов, получаемых сульфированием и щелочным плавлением. По объему производства некоторых промежуточных продуктов (например, аминосульфокислот нафтолов) СССР занимает первое место в мире. Для полного удовлетворения потребностей народного хозяйства нашей страны в таких продуктах, как фенол, 2-нафтол, резорцин, алкиларилсульфонаты, сульфокислоты антрахинона и др., на оте- [c.27]

Основными реагентами, вызывающими кор.ро-зию оборудования пр.и сульфировании ароматических соединений, являются серная кислота (концентрация —. от долей процента до 65%- НОГО олеума), сульфокислоты бензола, нафталина, антрацена, антрахинона (концентрация — от долей процента до безводной кислоты), водные растворы сульфата, сульф.ита и бисульфита натрия и поваренной соли, смеси серной и соляной кислот, растворы сернистого газа в воде, сухой и влажный сернистый газ, серный ангидрид. [c.202]

Образование фенольного гидроксила методом щелочного сплавления натриевых солей ароматических сульфокислот. Этот способ, открытый в 1864 г., приобрел практическое значение в 70-х годах прошлого столетия для производства ализарина из 2-сульфокислоты антрахинона, 2-нафтола из 2-сульфокислоты нафталина, фенола из сульфо.кислоты бензола. [c.31]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Методы кристаллизащ1и успешно применяются также в случае аммониевых солей адилированных аминокислот (Тгр, Phe) или в случае солей аминокислот с ароматическими сульфокислотами, например сульфаниловая кислота или антрахинон-(3-сульфокислота используются для разделения лизина, сульфаниловая кислота — для серина. [c.53]

Недавно Л а у е р о м установлено было, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, проявляющееся в смещении положения сульфогруппы,— лишь частный случай влияния этого катализатора при сульфированиях соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета место. Лауер доказал, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутноорганические ароматические соединения типа RHgX, где X — неорганический аннон, сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей ЗОдН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей [c.78]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Определение сульфогруппы. Ароматические сульфокислоты бензола, нафталина и антрахинона широко применяются как сырье в анилинокрасочной промышленности, производстве лекарственных препаратов, душистых веществ, пластмасс и др. Сульфокислоты имеют общую формулу К — 500зН, где Н — ароматический радикал бензола, нафталина или антрахинона [c.243]

Одним из промежуточных проду)кто.в синтеза этих красок является сложная ароматическая сз чьфокислота. Более 70 лет назад русский ученый М. А. Ильинский пытался получить ее из сложното органического вещества антрахияона. По го расчетам, при нагревании до 100° в присутствии серной кислоты из антрахинона должна была образоваться сульфокислота определенного строения. Много опытов поставил Ильинский, но кислоты, необходимой для синтеза ализариновой краски, не получалось. Однажды во (время опыта разбился терм<ометр, и капля ртути попала в колбу, где протекал синтез. И вот в колбе, как по волшебству, образовалась сульфокислота, которую так тщетно и долго искал ученый. Капля ртути направила процесс по желаемому направлению. Трудно сказать, достоверна ли эта история, по ясно одно ничтожное количество постороннего вещества — ртути — оказало удивительное действие па химический процесс. [c.3]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

Из других реакций нуклеофильного замещения следует отметить замену сульфогруппы алкоксигруппой, осуществляемую нагреванием антрахинонсульфокислот с метиловым спиртом и щелочью под давлением Взаимодействие антрахинон-1-сульфокислоты с фенолятом калия приводит к 1-феноксиантрахинону . Кислый сульфид натрия с антрахинонсульфокислотами дает антрахинонилмеркапта-ны . Описаны превращения моно- и антрахинондисульфокислот при действии на них щелочных )астворов алифатических и ароматических меркаптанов При обработке сульфокислот антрахинона цианистым калием сульфогруппа замещается на циангруппу [c.65]

Сплавление натриевых солей ароматических сульфокислот со щелочью было применено в 70-х годах прошлого века в производстве ализарина из 2-сульфокислоты антрахинона и 2-нафтола из 2-сульфокислоты нафталина. В настоящее время этим методом получается значительйая часть производимого фенола. [c.241]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Применение олеума для синтеза сульфокислот при относительно низкой температуре (иногда даже комнатной) дало нам основание предполагать, что процесс сульфирования карбоциклических полициклокетонов может итти гладко и при применении непосредственно серного ангидрида как активной части олеума. Использование ЗОз для сульфирования ряда других ароматических соединений давно известно. Из литературных данных наиболее близко к проведенному нами исследованию стоит работа Швенка [2] по сульфированию серным ангидридом антрахинона, давшая только общеизвестные сульфокислоты. [c.135]

Как известно, реакция десульфирования или гидролиза тех же г-сульфо-кислот антрахинона была до последнего времени возможна лишь в присутствии ртути. Было известно, что в отличие от сульфокислот нафталина, бензола и многих других ароматических производных гидролиз сульфокислот антрахинона в водусодержащей серной кислоте невозможен. [c.173]

Подобная картина течения процесса обмена атома хлора и нитрогруппы, связанных с ядром антрахинона и расположенных в параположении друг к другу, была получена при исследовании превращений сульфокислот 1-хлор-4-нитроантрахинона. С разбавленными растворами алифатических или циклоалифатических аминов 1-хлор-4-нитроантрахинон-б(7)-сульфокислота образовывала смесь хлор-алкиламино- и нитроалкиламиноантрахинонов с преимущественным содержанием первого соединения (80—90%). Взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинон-6(7)-сульфокислоты с ароматическими аминами даже в присутствии соединений меди при температуре 70—75 °С также приводит к частичному замещению нитрогруппы. В этих условиях выделена смесь монозамещенных, содержащая 30—35% 1-хлор-4-ариламиноантрахинон-6(7)-сульфокислоты. Интересно, что соотношение скоростей обмена галоида и нитрогруппы резко изменяется при наличии двух сульфогрупп в (х-положениях незамещенного ядра антрахинона. Г, С. Лисенковой показано, что в 1-хлор-4-нит-роантрахинон-5,8-дисульфокислоте в мягких условиях чисто проходит обмен галоида на остаток амина с образованием соответствующей 1-нитро-4-алкил(арил)аминоантрахинон-5,8-ди сульфокис- [c.103]

В 1870 г. в Германии и в России (на фабрике Рабенек в г. Щелково) было организовано- производство синтетического красителя ализарина ш анграхинона с /применением в крупном промышленном масштабе как процесса сульфирования антрахинона, так и процесса щелочного плавления серебристой соли (натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона). С этого времени в анилинокрасочной промышленности наряду с галоиди-рованием, нитрованием, восстановлением нитросоединений, диазотированием аминосоединений и различными процессами конденсации стали основными процессами также сульфирование ароматических соединений и щелочное плавление сульфокислот. [c.7]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

Хинон VI реагирует с ароматическими аминами, образуя, например, 1- -толуидино-4-оксиантрахинон. Реакционноспособность хинизарина может быть использована для синтеза ряда других производных антрахинона. При кипячении водной смеси хинизарина, сульфита натрия и окиси меди получается натриевая соль 2-сульфокислоты с теоретическим выходом 1,4,5,8-тетраоксиантрахинон не реагирует в этих условиях. Хинизарин (или лучше натриевая соль [c.944]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология