Сульфогруппа, определение

При 100° происходит нормальное замещение сульфогруппы на второй атом брома. Обработкой избытком брома и осаждением выделившейся серной кислоты в виде сернокислого бария можно произвести количественное определение фенолсульфокислот. Таким же методом можно анализировать и соли четвертичных аммониевых оснований, полученных из алкиловых эфиров фенолсульфокислот и третичных аминов. [c.372]

Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдались перегруппировки, в результате которых вступающая в бензольное ядро гидроксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, лг-диоксибензол (резорцин) образуется при щелочном плавлении не только л-бензолдисульфокислоты, но также п- и о-бензолдисульфокислот правда, в этом случае количество его значительно меньше. [c.538]

Таким образом, с помощью мессбауэровской спектроскопии можно получить информацию, необходимую для определения структуры химических соединений, выявления тонких деталей химической связи и описывать быстрые реакции. Возможно и чисто аналитическое применение, которое в дальнейшем будет расширяться. Чувствительность метода позволяет даже исследовать динамику атома примеси при концентрации 10- % (ат.), изучать радиационные и другие дефекты в материалах (в том числе на поверхности высокодисперсных систем и в пленках), механизм воздействия ультразвука и радиочастотных колебаний на параметры технологических процессов, диффузию атомов в твердых телах и на их поверхности. Установлено, например, что ионы Ре -ь, локализованы на поверхности силикагеля и цеолита даже после адсорбции воды, в то время как в ионообменной смоле КУ-2 после адсорбции воды ионы Ре + диффундируют в поры смолы, образуя диффузный слой, компенсирующий отрицательный заряд сульфогрупп. По-видимому, большое значение будут иметь методы определения состояния элементов с переменной степенью окисления (табл. 31.8), выявления фаз, включенных в сложные композиции в незначительных количествах, и др. [c.748]

Строение сульфокислот пиррола определялось двумя путями окислением бромной водой и при помощи окислительной полярографии. Аналогично производным фурана, а- и р-сульфокислоты пиррола ведут себя при окислении различно ос-сульфогруппа отщепляется при действии окислителей с образованием серной кислоты, и в результате окисления может быть выделен не содержащий серы малеинимид при наличии р-сульфогруппы окисление происходит без отщепления сульфат-иона и с образованием содержащих сульфогруппу малеинимидов. Для определения строения пиррольных и индольных соединений был успешно применен метод окислительной полярографии. [c.275]

Как Правило, жта-изомер сульфируется и десульфируется легче других изомеров, что подтверждается данными по десульфированию. Десульфирование используют и тогда, когда сульфогруппа введена, чтобы блокировать замещение в определенное положение (см, получение о-бромфенола) [68]. Десульфирование не применялось в промышленных масштабах, но целесообразность такого процесса ясна из результатов следующего опыта [69] [c.58]

Технические продукты весьма часто сильно загрязнены минеральными солями, например гипсом и глауберовой солью. Так как количественное определение сульфогрупп сводится к определению серы, то примесь сульфатов, сульфитов и пр. должна быть исключена или точно установлена предварительно. Очищение производят многократной перекристаллизацией вещества из воды, из спирта или иного подходящего растворителя. [c.92]

У дисульфокис. ют реакция протекает в две фазы, причем сначала галоид замешает лишь одну сульфогруппу. При некоторых определенных условиях удается выделить это моногалоидное соединение [c.559]

Отщепление сульфогруппы и замена ее водородом применяется также для получения производных с определенным положением замещающих групп. Примером может служить получение о-бромфенола. [c.508]

Иониты применяются в виде гранул определенного зернения. Требуемую величину зерна получают фракционированием продукта помола крупных зерен. Для использования в некоторых специальных целях иониты готовят в виде волокон или мембран. Иногда используют и жидкие ионообменники [1]. В качестве ионизующихся групп катиониты могут содержать сульфогруппы, карбоксильные группы или фенольный гидроксил аналогичные группы в анионитах представлены группами основного характера амино-, диметиламиногруппы и т. д. Катиониты, например, представляют [c.22]

Показано, что для монофункциональных сульфокислотных ионитов и большинства сульфофенольных ионитов, полученных при относительно невысоких температурах сульфирования, наблюдается практическое совпадение величин обменной емкости по сульфогруппам, определенной с помощью растворов нейтральных солей щелочных и щелочеземельных металлов (E [c.103]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Сульфогруппу можно удалить нагреванием сульфокислоты с разбавленной серной кислотой при 135—200°С под давлением. Эту реакцию используют для временного блокирования определенных положений бензольного кольца. Например, для получения 2,о-днбромфенола целесообразно сначала просульфи-ровать фенол при 100°С, провести бромирование полученной -фенолсульфокнслоты, а затем удалить сульфогруппу указанным выше способом [c.371]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

Количественное опреде 1ение, основанное на определении л-крезола, производят сульфированием, а затем нитрованием концентрированными кислотами (H2SU4 уд. в. 1,84, HNO уд. в. 1,4) при этом вступившая в бензольное ядро в положение 6 сульфогруппа вытесняется ннтро[руппой и затем следует вступление еще двух ннтрогрупп [c.132]

Катионит сульфоуголь. (СУ) получают смешением ол ма с дробленым каменньм углем прн ПО—140 С. Этот катионит палуфунюшо-нален и содержит в своем составе сульфогруппы, карбоксильные и фенольные группы. По сравнению с синтетическими катионитами сулы уголь имеет менее определенный и менее однородный состав, благодаря чему понятие о строении его элементарной ячейки теряет смысл. [c.182]

В основу работы анализатора положена ионообменная хроматография на полимере полистирольной природы, содержащем сульфогруппы (точнее натриевую соль сульфобензокислоты). Смесь АК наносят в буфере pH 3,3, в результате чего с полимером первыми будут связаны основные АК (арг, ЛИЗ, гис), затем - менее основные и нейтральные аминокислоты и последними будут связываться кислые АК (для чего постепенно сдвигают pH буфера до 6,5-8,0). При элюировании смеси аминокислот буфером, имеющим pH 6,5-8, первыми выходят наименее прочно связанные кислые АК (глу, асп), затем - менее кислые и нейтральные АК и последними элюируются основные аминокислоты. Определение АК в анализаторе основано на нингидри- [c.18]

По нерастворимому остову (матрице) определенным образом распределены ковалентно связанные функциональные группы, способные к диссоциации. Первые разработанные специально для ионо-обменной хроматографии твердые носители получали следующим образом на стеклянные шарики наносили путем полимеризации по-листирольную плен и в нее ввод1ши функциональные группы. В современных ионообменниках с пористым силикагелем ковалентно связаны (по типу щеток ) алкильные или арильные группы, в которые введены ионообменные группы. Чаще всего это сульфогруппы, реже карбоксильные группы (катионообменники) или четвертичные аммониевые группы (анионообменники). Обычные ионообменники меняют свой объем при изменении pH, концентрации ионов и температуры элюента. Прежде чем заполнять колонки, им надо дать набухнуть. [c.94]

Эта реакция применима для определения фенольных соединений, в которых мара-положение не блокировано алкильными, арильными, бензоильными, карбонильными, нитро-, нитрозогруппами. Такие группы, как галоген, карбоксильная, сульфогруппа, гидроксильная и метоксильная, в обычно используемых условиях реакции удаляются из этого положения, и потому соответствующие яара-замещенные фенолы вступают в реакцию. Определению при этом мешают соединения, способные к проявлению кето-енольной таутомерии. [c.37]

Дифенилгуанидин, который образует катион дифенилгуанидиния ( gHjNHa NHa)" , устраняет гидрофильность ионизированных сульфогрупп, делающих весь комплекс гидрофильным ионом. Введение дифенилгуанидина дает возможность экстрагировать комплекс урана с арсеназо в органический растворитель, например бутиловый или амиловый спирт, и таким образом сочетать определение микроколичеств урана с одновременным отделением от большинства элементов. [c.137]

Сульфирование бурых, каменных углей и антрацитов дымящейся серной кислотой позволяет вводить в угли подвижные сульфогруппы, а также, после окисления, карбоксильные группы. Сульфирование способствует протеканию реакций поликонденсации и превращает уголь в гель. Благодаря этому иониты на основе сульфированных углей (сульфоугли) приближаются по своим свойствам к синтетическим органическим ионитам. Однако по сравнению с последними, сульфированные угли обладают менее определенными свойствами, неоднородным составом, а также меньшей химической стойкостью, особенно по отношению к щелочам. [c.77]

Как и в случае простых пиронов, на свойства гетероцикла кумарина сильно влияет наличие определенных заместителей. Так, гидроксигруппа в положении 4 настолько повышает электрофиль-ную активность пирона, что замещение на нитро- и сульфогруппу, а также галоген происходит предпочтительно в положение 3, а не 6 [51]. Рассматриваемая система вступает также в реакцию с альдегидами, в результате чего образуются бисаддукты (схема 49). [c.62]

Изучено [1426] 22 производных роданина, содержащих заместители в положениях 3 или 5. Все реагенты образуют с Au(III) при pH 1 (НС1, HNO3) — pH 7,2 коллоидные растворы комплексных соединений, окрашенные в различные оттенки красного цвета и не экстрагируемые растворителями. При введении сульфогруппы получаются растворимые в воде комплексы. Реагенты непригодны для фотометрических определений. 4-Карбэтокси-5-метил-2-фурфу-рилиденроданин образует с Аи(П1) окрашенное соединение [1283]. [c.39]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Количественно сульфогруппы в таких очищенных соединениях можно определить по способу Мессингера окислением в щелочном растворе марганцевокислого калия (или в солянокислом растворе бихромата). Метод пригоден для определения серы в нелетучих серусодерн ащих соединениях. [c.93]

Способность находящейся в ароматическом ядресуль-фогруппы замещаться во многих случаях на нитрогруппу имеет очень большое значение. В определенных условиях нитрование по этому способу протекает очень легко и гладко. Так, например, некоторые фенолсульфоновые кислоты, которые в большинстве случаев гладко получаются из фенолов и концентрированной серной кислоты, могут быть превращены, без выделения их в чистом состоянии, действием азотной кислоты в нитрофенолы. При нитровании фенола по этому способу легче всего замещается сульфогруппа, находящаяся в р-положении к гидроксилу Из 1а-нафтола можно таким путем получить 2,4-д и н и т р о-нафтол, или желтый Марциуса . Для этого л-нафтол растворяют в равном весовом количестве концентрированной серной кислоты, после чего раствор, содержащий 1-нафтол-2,4-дисульфокис-лоту, нагревают с разбавленной азотной кислотой, причем обе сульфогруппы замещаются нитрогруппами [c.325]

Для обнаружения неорганических ионов используют органические соединения с определенными группами атомов карбоксильной— СООН, гидроксидной—ОН, сульфогруппой—80зН, гидросульфидной—8Н, иминной—КН, оксильной—КОН и др. [c.55]

При наличии в молекуле нескольких сульфогрупп часто удается при соблюдении определенных условий заместить только одну из них на гидроксил. Например, при сплавлении т-бензол-дисульфоновой кислоты со щелочью при обычных условиях образуется резорцин, при нагревании же с разбавленным раствором едкого натра под давлением — т-оксибензолсульфоновая кислота a . Частичное замещение сульфогрупп гидроксилом имеет значение в технике при получении а-нафтолсульфоновых кислот. Например, при действии едкого натра при 160—190° на 1,5-на-фталиндисульфоновую кислоту образуется е-нафтол-Б-сульфо- [c.510]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология