Кривые титрования окисления восстановления

Рис. 17. Кривая титрования по методу окисления — восстановления (а) и по методу осаждения (6)

Кривые титрования по методу окисления — восстановления 359 [c.359]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

Дифференцированное титрование смеси Sn++ и Fe + возможно благодаря тому, что значения Е° ред-окс систем Sni /Sn++ и Fe- /Fe++ до- статочно сильно различаются между собой. При этом в первую очередь происходит окисление олова (II) как более сильного восстановителя, а затем железа (II). Кривая титрования характеризуется наличием двух четко выраженных скачков потенциала (условия дифференцированного титрования смеси компонентов по методу окисления — восстановления см. стр. 43). [c.65]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Кривые титрования в методах окисления — восстановления [c.393]

Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478]

Такой тип кривой титрования получается, например, при титровании раствора иода тиосульфатом. До точки эквивалентности в растворе на.ходится обратимая система Ь —2Г, окисленная форма которой /2 восстанавливается на катоде, а восстановленная форма 1 окисляется иа аноде. Ток возрастает до тех пор, пока не оттитрована половина раствора иода, затем постепенно падает до нуля в точке эквивалентности. После точки эквивалентности на аноде могут окисляться тиосульфат-ионы, появившиеся в растворе в избытке, но тетратионат на катоде не восстанавливается, поэтому сила тока не возрастает. [c.185]

Михаэлис и его сотрудники изучали окислительно-восстановительные потенциалы соединений железа, а в лаборатории автора изучались окислительно-восстановительные потенциалы соединений платины, палладия и иридия. Для проведения работ применялись обычные электрохимические методы. Величины нормальных потенциалов соответствующих систем находились либо путем измерения электродвижущей силы специально составленных цепей с участием окисленной и восстановленной формы, либо путем анализа кривой титрования окисленной формы комплекса восстановителем или восстановленной формы окислителем. В обоих последних случаях величина нормального окислительно-восстановительного потенциала соответствует моменту, когда восстановлена (или окислена) половина исходной формы комплекса. [c.396]

До точки эквивалентности образующийся в растворе бром расходуется на взаимодействие с м-толуидином (анилином). После точки эквивалентности появляется свободный бром, вследствие чего потенциал системы резко возрастает. Общий ид кривой титрования изображен на рис. 21.8. Некоторое возрастание потенциала в начальный период объясняется присутствием незначительной равновесной концентрации свободного брома.. Резкое изменение хода кривой происходит вблизи точки эквивалентности. Необходимо учитывать, что реакции окисления - восстановления протекают во времени и равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается через [c.260]

Рис. 7.7. Кривые потенциометрического титрования окисление восстановленной формы (а) и восстановление окисленной формы (б).

Иногда для нахождения скачка кривой титрования пользуются специфическими реагентами на окисленную или восстановленную форму пары определяемого вещества или нары реагента. Так, например, в случае пары 12/21- можно применять крахмал, с которым уже при концентрации иода 10 моль/л появляется синее окрашивание. Если титруют раствор иода, добавление титранта заканчивают при исчезновении, а если титруют раствором иода — при появлении синего окрашивания. [c.199]

В этом случае реакции окисления — восстановления при добавлении реактива идут последовательно и на кривой титрования получается два скачка. , [c.179]

Поэтому после точки эквивалентности сила тока, соответствующая восстановлению или окислению на электроде иона титранта, может быть значительной, и перегиб кривой титрования в эквивалентной точке будет резким, несмотря на малую концентрацию титруемого иона. [c.184]

При одновременном восстановлении (или окислении) и определяемого иона, и реагента при заданном потенциале кривая титрования имеет вид, представленный на рис. 107, в. [c.294]

Типы титрационных кривых и реакций. В зависимости от типа химической реакции, происходящей при титровании (осаждение, комплексооб-разование или окисление — восстановление), а [c.233]

Кривые титрования служат для выбора подходящего оксред-индикатора. Принцип выбора индикатора тот же, что и в методах кислотно-основного титрования применяемый индикатор (см. разд. 7.6) должен вступать в реакцию окисления — восстановления и изменять свою окраску вблизи точки эквивалентности. Следует учитывать, что добавление индикатора влияет на реальный потенциал оксред-системы (введение окисленной формы индика- [c.176]

Кривые титрования по методу окисления — восстановления. Наиболее четко связь между системами титруемого или соответственно титрующего веществ и степенью оттитровывания т проявляется при титровании по методу окисления — восстановления. В этом случае т рассматривают в качестве параметра, являющегося функцией потенциала. Соединения, содержащие элементы, способные существовать в нескольких степенях окисления, перед титрованием следует перевести в одно определенное окислительное состояние. Если предположить, что окислительно-восстановительная система состоит только из окисленной или только из восстановленной формы, то по уравнению Нернста (см. стр. 50) это соответствует бесконечной величине потенциала, что практически неосуществимо. Благодаря способности очень многих веществ к окислению или восстановлению всегда имеется возможность изменения другой окислительно-восстановительной системы (хотя бы, например, за счет окисления или восстановления воды). Несмотря на то что концентрация сопряженных окислителя и восстановителя в этом случае все еще остается исчедающе малой, она все-таки составляет конечную величину. Поэтому значение потенциала в начальной точке кривой окислительно-восстановительного титрования непосредственно по уравнению Нернста определить нельзя. Дальнейшее описание окислительно-восстановительного, равновесия при титровании по реакцииЯ [c.64]

Титруемый раствор может содержать несколько восстановителей (окислителей). Отдельные восстановители (окислители) в этом случае могут быть определены при условии, что около данной точки стехиометричности кривая титрования имеет скачок. Наличие скачка определяется формулами (14.19), (14.20). Следовательно, разность между реальными стандартными потенциалами соответствующих пар должна быть достаточно большой. К аналогичному заключению приходят также, когда определяют компонент, который при окислении (восстановлении) последовательно образует несколько соединений. [c.204]

При этом активность ионов в любой точке кривой титрования в принципе можно рассчитать с помощью уравнения Нернста для любой из редокс-пар, т.е. Ре(Ш)/Ре(11) или Се(1У)/Се(Ш). На практике до точки эквивалентности более удобно проводить расчет для редокс-системы Ре(П1)/Ре(П), поскольку остаточная концентрация ионов Се(1У) в растворе низкая. Сразу после точки эквивалентности концентрация Ре(П) резко уменьшается, тогда как концентрации Се(1У) и Се(Ш) имеют поддающиеся расчету значения. Следовательно, в этот момент активность ионов легче рассчитать по уравнению Нернста для редокс-системы Се(1У)/Се(П1). Изменение потенциала электрода при переходе от полностью восстановленного состояния к полностью окисленному можно изобразить кривыми, приведенными на рис. 7.3. Положение первого участка кривой определяется стандартным редокс-потенциалом титруемого раствора (i °l), а второго - стандартным редокс-потенциалом титранта [c.237]

Рис. 9. Кондуктометрические кривые титрования при использовании реакции осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования a-AgNOj раствором Li I б— Ка,АзОз раствором I, в — водного 0,02М раствора Ре(МОа)з комплексоном III г-0,0Ш раствора NiSOj комплексоном III п-ри рН-4.

Рис 73. Кулонометрнческое титрование -по методу окисления — восстановления. Изменение кривых г = /( ) при онределеннн церия (IV) электро-генерированными Ре " -ионами. [c.206]

Кривая титрования в методе окисления—восстановления выражается графической зависимостью между величиной окислительновосстановительного потенциала и количеством добавленного тит ранта. [c.75]

Расчет кривой титрования в методе окисления—восстановления позволяет оценить возможность использования тех или иных индикаторов подобно тому, как это делают в кислотно-основном методе. Для этого нужно вычислить величину скачка титрования. [c.78]

Потенциометрическое титрование рутения(IV) было предложено Кроуэллом и Постом [467] и Пшеницыным и Гинзбург [468]. Хлорид титана (III) количественно восстанавливает полученный при предварительном окислении хлором рутений(IV) до трехвалентного состояния. В отсутствие хлора в растворе содержатся Ни(III) и Ки( ) и скачок потенциала на кривой титрования отвечает восстановлению лишь рутения (IV). Пшеницын и Гинзбург [468] на кривых титрования отметили два скачка [c.89]

Кулоиометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, папример для реакци1 1 нейтрализации, окисления — восстановления, комплексообразова-иия и осаждения. Оптимальные условия проведения электролиза можно предсказать при рассмотрении изменения поляризационных кривых г = /(ф) в ходе титрования. [c.69]

Изменение потенциала при переходе от полностью восстановленного состояния к полностью окисленному можно изобразить кривыми, приведенными на рис. 17, а. Конечная точка характеризуется сравнительно быстрым изменением потенциала. До достижения точки эквивалентности потенциал определяется титруемой системой, та1К, ка1к она находится в избытке. После точки эквивалентности потенциал определяется титрующей системой. Следовательно, для получения кривой титрования, характеризующейся изменением потенциала от одной крайней точки до другой, можно построить отдельные кривые для систем и соединить их общей касательной. На рис. 17, а приведены две кривые. В первом случае (кривая 1) стандартные потенциалы значительно различаются по величине, а во втором (кривая 2) это различие невелико. Поэтому на кривой 1 положение точки эквивалентности можно установить точно, а на кривой 2 со значительно меньшей точностью. [c.43]

В некоторых случаях наклон кривой титрования свидетельствует о том, что при окислении или восстановлении происходят два, последовательных процесса переноса электрона (Михаэлис, 1931 Элема, 1931). Из магн1Итной восприимчивости возникающего при этом промежуточно- [c.415]

Амперометрическое титрование основано на линейной зависимости диффузионного тока восстановления или окисления электрохимически активного иона от концентрации, выражаемой уравнением (6.3) илн (6.4). Кривые титрования строятся в координатах У-1а (где V - объем прилитого титранта) и имеют I, J и v-oбpaзныe формы [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология