Алкены, определение положения

Реакцию озонирования алкенов широко используют при изучении строения непредельных соединений с несколькими кратными связями, для определения положения кратной связи [c.25]

В качестве одного из методов определения положения двойной связи в алкенах используют озонолиз. Первый этап его состоит в том, что к двойной связи присоединяется озон, при этом образуется озонид, структурная формула которого представлена ниже [c.94]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ В АЛКЕНАХ МЕТОДОМ ПОЛЕВОЙ ИОНИЗАЦИИ [c.72]

Препаративное значение реакции озонирования, а также возможность применения ее для определения положения двойной связи в алкенах, можно подтвердить огромным количеством примеров. Приведем некоторые из них, имеющие препаративное значение. [c.173]

На примере образования бутена-2 из н-бутилового спирта можно иллюстрировать то, что характерно для дегидратации и не характерно для дегидрогалогенирования двойная связь может образоваться в положении, удаленном от атома углерода, связанного с ОН-группой. Эта особенность обсуждается в разд. 5.21. Для получения алкенов обычно предпочитают дегидрогалогенирование алкилгалогенидов, поскольку в этом случае направление образования двойной связи более определенно. [c.159]

Реакции окисления алкенов. Алкены легко окисляются. В зависимости от окислителя и условий реакции образуются различные продукты двухатомные спирты (гликоли), эпоксиды, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты. Обычно окислители взаимодействуют с двойной связью. В определенных условиях окисление затрагивает аллильное положение. [c.116]

Пользуясь рассмотренным методом, хромато-масс-спектрометрический анализ смесей алкенов можно осуществлять в три стадии 1) компоненты смеси после хроматографического разделения вводятся в масс-спектрометр через байпасную систему (установление молекулярной массы, водородной ненасыщенности, некоторых элементов структуры) 2) компоненты вводятся в масс-спектрометр после прохождения через микрореактор гидрирования нри хроматографировании в токе газа-носителя — водорода (определение углеродного скелета) 3) аналогичный анализ с хроматографированием в токе газа-носителя дейтерия (определение углеродного скелета и положения двойной связи). [c.49]

Аддитивная теория удерживания была достаточно полно проверена в капиллярной хроматографии [56, 57, 156, 233—235], причем во всех работах, посвященных этой тематике, отмечается согласие ее основных уравнений и положений с экспериментальными результатами. Отметим также, что эта теория справедлива также и для иммобилизованных (сшитых) НЖФ на поверхности кварцевых колонок [131]. Для капиллярных колонок, в общем, характерны те же закономерности, что и для насадочных. Например, ошибка в определении инвариантного индекса удерживания /о, алкенов существенно уменьшается, если в качестве стандартных соединений на капиллярной колонке с полярной фазой использовать не н-алканы, а -алкены-1, т. е. соединения, адсорбция которых на поверхностях раздела НЖФ невелика (табл. 11.5). Как следует из приведенных данных, использование гомологического ряда -алкенов-1 вместо м-алканов позволило улучшить воспроизводимость инвариантных индексов удерживания в 2—50 раз, а адсорбционных коэффициентов в 3—100 раз. [c.48]

Хорошо известно, что масс-спектры алкенов малоинформативны не только при определении положения двойной связи, но и характера углеродного скелета [3]. Из-за легкой миграции двойной связи после ионизации непредельные углеводороды практически не имеют характеристических направлений распада. Поэтому, например, почти идентичными масс-спектрами обладают изомер-ййе нормальные алкены. В случае же разветвленных алкенов, несмотря на возможные резкие различия в масс-спектрах изомеров, не всегда удается [c.42]

В основу метода положен тот факт, что в противоположность алкепам алканы содержат в масс-спектрах достаточно много признаков, Ро которым можно судить об их углеродном скелете. Гидрирование алкенов может с успехом проводиться в газофазном микрореакторе, который установлен в системе напуска хромато-масс-спектрометра, если в качестве газа-носителя при хроматографировании используется водород. Весьма заманчивым представляется дейтери-рование алкенов в том же микрореакторе газообразным дейтерием и последующий масс-спектральный анализ продуктов с целью определения положения двойной связи. [c.43]

Выше отмечалось, что масс-спектры ненасыщенных углеводородов малоинформативны как при определении углеродного скелета, так и положения двойной связи. Как видно из таблицы, спектры 1- и 2-октенов довольно близки, различаются между собой лишь количественно и практически не содержат характеристических пиков, пригодных для определения положения двойной связи. Следует заметить, что разница между спектрами изомерных нормальных алкенов значительно уменьшается по мере увеличения их молекулярной массы. По распределению наиболее интенсивных пиков масс-спектры 1- и 2-октенов (I и II на рис. 4, а) сильно отличаются от спектров разветвленных октенов (III—V), что практически однозначно позволяет отнести первые к ряду нормальных алкенов. [c.44]

Синтез алкенов по Виттигу позволяет получать продукты со строго определенным положением двойной связи, что особенно ярко проявляется в возможности сийтеза напряженных алкенов с двойной связью в голове моста, например бицикло [4,2,1]-нонена-1(8) (58), за счет внутримолекулярной реакции Виттига (уравнение 66) [53]. [c.122]

Данная реакция, схематически показанная ниже (уравнение 44), безусловно является самой известной и наиболее широко изученной реакцией с участием сульфонильной группы. Эта перегруппировка происходит при обработке основанием а-галоген-сульфона (81), содержащего в а -положении атом водорода, приводит к алкену (83) со строго определенным положением двойной связи. Имеется довольно много данных, четко указывающих на то, что интермедиатами в этой перегруппировке являются тииран-1,1-диоксиды (82), называемые также эпйсульфонами. Эти соединения не удается получить в условиях реакции Рамберга---Беклунда, но они могут быть получены другим путем. В условиях реакции Рамберга — Беклунда из них образуются алкены ожидаемого строения. Имеется ряд хороших обзорных статей по рассматриваемому вопросу [66]. [c.340]

Реакция Рамберга — Беклунда является одним из первых методов синтеза алкенов с однозначно определенным положением двойной связи. Хотя она до сих пор сохранила свою ценность, [c.341]

Эта реакция ("этенолиэ") [4] кроме синтетических целей может быть использована для определения положения двойных связей в исходных интернальных алкенах. [c.38]

Именно ионы L характеристичны для определения положения тройной связи, но их неустойчивость и легкая фрагментация приводит к тому, что интенсивность этих характеристичных ионов невелика (намного меньше интенсивности нехарактеристичных ионов М). По этой причине аддукты с ацетиленами менее пригодны для определения положения кратной связи, чем аддукты с алкенами. [c.133]

Углеводороды ряда ацетилена, обладающие исключительной реакционноспособностью, являются исходными веществами для синтеза многих классов соединений—предельных альдегидов или кетонов, я-дикетонов, ацеталей, замещенных виниловых эфиров, ацетиленовых спиртов, кислот и их эфиров и т.д. Некоторые из этих синтезов осуществляются и в технике так, например, в производстве синтетических душистых веществ из гептина-1 синтезируют этиловый эфир гептинкарбоновой кислоты. Алкины изостроения находят применение и для получения некоторых труднодоступных алканов изостроения, атакже алкенов с определенным положением двойной связи и с определенной пространственной конфигурацией цис или транс). Возможность синтеза алканов п алкенов указанного строения имеет в свою очередь важное значение для исследователей, работающих в области химии и переработки нефти. [c.9]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Фрагментация. Преобладает отщепление алкильных остатков и нейтральных алкенов. Можно определить положение высокозамещенных двойных связей, так как в этом случае элиминирование алкенов является специфической реакцией типа перюгруппирювки Мак-Лафферти. В других случаях для определения положения двойных связей можно использовать либо такие производные, как эпоксиды и гликоли, либо методики с низкой энергией ионизации. Влияние разветвлений цепи менее характерно, чем в изоалканах. Сходные спектры имеют алициклические соединения. [c.321]

В определенных условиях изобутилен под действием серной или фосфорной кислот превращается в смесь двух алкенов общей формулы СаНхв. Гидрирование каждого из этих алкенов дает один и тот же алкан — 2,2,4-триметилпентан (разд. 4.34). Эти алкены являются изомерами и отличаются только положением двойной связи. Задача могут ли они быть цис-транс-изомерами, а не изомерами положения ) При помощи методов, обсуждаемых в разд. 6.22, показано, что эти два алкена имеют следующее строение [c.193]

Стереоспецифический синтез спиртов. В противоположность окислению алюминийтриалкилов (см. выше) в органических боранах лишь две алкильные группы могут окисляться воздухом. Органические бораны легко окисляются перекисью водорода с образованием триалко-ксиборпроизводных [21]. Эту реакцию можно использовать для определения углеродного атома, связанного с атомом бора, и, кроме того, для превращения алкенов в спирты путем присоединения воды в положении, противоречащем правилу Марковникова. [c.280]

Изомеризацию ненасыщенных углеводородов (алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи (или связей) в молекуле катализируют основания — едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дейтерообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. Б. А. Казанский и И. В. Гостунская [144—147] высказали мысль о том, что первой стадией изомеризации с перемещением кратной связи является прото-низация водорода в СН-связи, находящейся в аллильном положении по отношению к кратной связи [c.152]

В большинстве случаев, если не во всех, комплекс боран-ТГФ имеет несомненные преимущества перед алюмогидридом лития при восстановлении карбоксильных групп, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы (галогены, силил-оксигруппы [9а] и т. д,). Существуют, однако, определенные ограничения. Реакционная способность карбоксильных групп по отношению к комплексу боран-ТГФ приблизительно та же, что и у алкенов [95], и поэтому часто трудно обеспечить селективность при восстановлении веществ, содержащих обе указанные группировки. Вопрос селективности восстановления альдегидной и карбоксильной групп, по-видимому, еще не рассматривался, но маловероятно, что преимущественно будет восстанавливаться карбоксильная группа. Карбоксильную группу можно восстанавливать до метильной, если в соответствующем положении молекулы находится электронодонорная группа схема (65)) [9а]. Аналогично протекает восстановление кетонов и альдегидов, содержащих электронодонорные группы, которое рассмотрено ниже (см. разд. 14.2.3.6). [c.271]