Тиокол структура

Вулканизованные с помощью окислов металлов карбоксилат-ные каучуки , содержащие связи О—Ме—О, деструктируются по этим связям при действии кислот. Вулканизаты жидкого тиокола структуры [c.276]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Дихлорэтан применяется для получения каучукоподобного материала (тиокола) путем обработки полисульфидами щелочных металлов структура макромолекулы тиокола следующая [c.377]

Структура потребления тиоколов в 1969 г. приведена ниже 8]. [c.487]

К синтетическим каучука относят также высокополимерные эластичные материалы, в основе молекулярной структуры которых лежит цепочка из атомов кремния и кислорода—так называемый силиконовый (кремнийорганический) каучук, или из углерода и серы—так называемый полисульфидный каучук, или тиокол. [c.1063]

К синтетическим каучукам относят также высокополимерные эластичные материалы силоксановый (кремнийорганический) каучук, в основе молекулярной структуры которого лежит цепочка из атомов кремния и кислорода, и полисульфидный каучук, или тиокол, цепочка которого состоит из атомов углерода и серы. [c.7]

На основании имеющихся экспериментальных данных можно предположить, что молекула тиокола имеет следующую структуру. [c.484]

Текучесть тиоколов связана с тем, что вулканизация их не обеспечивает образования жестких сшитых структур. [c.489]

В отечественной промышленности выпускается несколько марок тиоколов, различающихся по структуре, молекулярному весу и степени разветвленности. Наибольшее практическое использование имеет тиокол марки Да. Он получается поликонденсацией дихлорэтилового эфира с тетрасульфидом натрия и представляет собой пластическую массу темного цвета со своеобразным запахом. [c.472]

Гетероцепные полимеры этого типа содержат большое количество атомов серы (40—80%) в основной цепи молекулы. В силу насыщенности молекулы полимера и большого содержания в структуре полярных атомов серы тиоколы стабильны при длительном хранении, устойчивы против действия озона, света, окислителей, топлива, масел, растворителей, щелочей, обладают высокой газо- и влагонепроницаемостью . [c.212]

При ЭТОМ помимо увеличения размеров молекулы наблюдается образование сетчатой структуры. Восстановители (пирогаллол, цинковая пыль) напротив задерживают или прекращают этот процесс. Вулканизация тиоколов протекает при 135—140° в течение 30—50 мин. Если в смесях, помимо тиокола, содержатся другие каучуки, необходимо добавлять соответствующие количества серы и ускорители. [c.351]

Полисульфидные эластомеры, выпускаемые в промышленном масштабе, отличаются структурой мономерного звена и степенью полисульфидности. Наиболее распространенными эластомерами в США являются тиоколы А, РА и 8Т. Высокомолекулярный полимер марки ДА выпускается в СССР. [c.557]

Сравнение эластических свойств вулканизатов, отличающихся структурой мономерного звена, показывает, что повышение морозостойкости связано с уменьшением мольной энергии когезии, которая составляет для полимеров на основе диэтилового эфира 4,9 кДж/моль, диэтилформаля 4,6 кДж/моль и ди(р-этоксиэтил) форМаля 4,0 кДж/моль. Возрастание энергии когезии соответствует увеличению содержания полярных атомов серы в основном звене тиоколов [36]. [c.568]

Стойкость вулканизатов тиоколов к растворителям определяется структурой мономерного звена, содержанием серы в нем, а также степенью разветвленности. Лучшую стойкость к растворителям имеет тетрасульфидный тиокол А. Вулканизаты тиоколов ДА, РА и 5Т имеют более высокую степень набухания в бензоле, однако по набуханию в других растворителях они близки к тиоколу А. Вулканизаты довольно хорошо противостоят действию разбавленных соляной и серной кислот. [c.569]

Под таким названием известны новые клеящие и кроющие сгроительнЕле полимерные материалы на основе продуктов сланце-химии. Альтины — смесь олигомера и мономера. Они получаются из фурфурола, водорастворимых фенолов (75% двухатомных 10 /о одноатомных и остальные — высшие), а также тиокола — в качестве пластификатора, взятых в соотношении 1 1 1. При добавлении отвердителя (ПЭПА — полиэтиленполиамина) происходит процесс поликонденсации с образованием трехмерной структуры. [c.430]

Снижение эпоксидного числа смолы в процессе хранения обнаружено также в эноксидно-тиоколовых композициях [36]. Смещение полосы поглощения 3520 м относящейся к валенг-ным колебаниям гидроксильных групп, значительное число которых образуется в результате химической реакции между эпоксидной смолой и тиоколом, подтверждает появление новых водородных связей при хранении в эноксидно-тиоколовой смеси. Исходя из значений максимальной вязкости и характера ее зависимости от температуры хранения, авторы [37] предполагают также, что в результате длительного хранения возникают наиболее выгодные (с химической точки зрения) надмолекулярные структуры, которые обеспечивают взаимодействие между функциональными группами компонентов и образование при комнатной температуре высокомолекулярного блок-сополи-мера. [c.113]

Полисульфидные эластомеры (тиокол) образуются при конденсации полисульфида натрия ХагЗд (где л изменяется от 4 до значения, меньшего чем 2) и органических дихлоридов, из которых простейшим является дихлорэтан. Структура полимера, приготовленного из дихлорэтана и N3284, может быть представлена следующим образом [c.191]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Исследована структура тиоколов при быстром отверждении температура плавления и скорость кристаллизации поли-метиленсульфидов 357 разработзн метод определения среднего молекулярного веса по концевым сульфидным группам . [c.526]

Например, тиокол или пердурен, получаемые из этилендигалогенидов и полисульфидов щелочных металлов, — это вещества, во многих отношениях вполне отвечающие техническим требованиям на каучук. Однако подобное резкое отступление от основной структуры натурального каучука является исключением. Большинство синтетических каучуков по строению приближается к натуральному продукту, поскольку они содержат в своей молекуле производные бутадиена. [c.136]

Структура и свойства тиоколов (полисульфидных каучуков) описаны достаточно полно , однако, кристаллизация этого класса эластомеров изучена очень мало. Так, для тиокола, используемого в виде герметика и представляющего собой продукт поликонденсации ди-(Р-хлор-этил)-формаля-Л/-1,2,3-трихлорпропана с тетрасульфидом натрия, обнаружено, что температура максимальной скорости кристаллизации составляет —25 5 °С, а температура стеклования —50 °С (температура плавления его не измерялась) . [c.167]

В настоящее время известно более 20 типов жидких тиоколов, различающихся по составу, структуре и молекулярной массе, но первый представитель этой группы олигомеров, синтезированный свыше 30 лет назад, до сих пор сохраняет свое первостепенное значение. Жидкий тиокол, полученный из ди(р-хлорэтил)формаля, 1,2,3-трихлорпропана и тетрасульфида натрия, представляет собой несколько разветвленный полимер бис(этиленокси)метана, содержащий в молекуле дисульфидные связи, а на концах полимерной цепи реакционноспособные сульф-гидрильные группы —SH. Структуру его представляют следующей формулой [147] [c.119]

Введение в смолу пластификаторов (например, тиокола) или дисперсных наполнителей (кремнекислого алюминия, аэросила, белой сажи и т. д.) уменьшает ее усадку. В то же время излишне большое количество наполнителей может привести к увеличению вязкости связующего, а это, в свою очередь, заметно ухудшает качество пропитки стеклоарматуры. Основными технологическими характеристиками связующих являются вязкость, экзотермич-ность реакции, жизнеспособность, температура отверждения, период желатинизации, а также время, в течение которого деталь должна находиться в форме до ее извлечения, и время выдержки до полного отверждения детали. При этом связующее приобретает пространственную сшитую структуру, а материал детали становится твердым, неплавким и нерастворимым. Происходящая в процессе отверждения усадка связующего сдерживается стеклянными волокнами арматуры, что неизбежно приводит к возникновению значительных структурных напряжений во всей композиционной системе. [c.14]

В древнейшие времена часто для заливания пустот применяли мастики из серы. Их преимуществом являлось то, что они быстро твердели, были плотными, достаточно химически стойкими и обладали малой электропроводностью. Однако их можно было применять только до температуры около 90°С (при более высоких температурах меняется кристаллографическая структура серы). Также отрицательным свойством являлась хрупкость, которую обычно устраняли добавкой тиокола, смолы и т. п. Для изготовления серной мастики необходима печь, достаточно пригодная для расплавления серы температура расплавления не должна превышать 120°С, так как иначе сера загустевает и трудно выливается (сера становится снова жидкой примерно при температуре выше 220°С). Необходимо также следить и за тем, чтобы в расплавленной смеси не осаждался наполнитель (кварцевая мука и песок, диатомит, тальк и т.п.), введенный в мастику и содержание которого в мастике часто бывает достаточно большим. Так, например, Ц. Люттген [95] приводит данные о смеси, содержащей 60 частей песка, 36 частей серы и 4 части тиокола или о смеси из 30% кварцевой муки, 10% талька, 1% сажи и 59% серы и т. д. [c.228]

Характер окисления эластомеров определяется их структурой. Скорость процесса зависит ог наличия в молекулах двойных связей, так как с их числом связано число а-метиленовых, метильных и метиновых групп, содержащих подвижный водород. По мере возрастания скорости и увеличения степени окисления эластомеры располагаются в ряд полисилоксан< Полиэфиры<бутилкаучук< <тиоколы<бутадиен-нитрильный каучук<полихлоропреи < бута-диен-стирольный каучук<полибутадиен<полиизопрен [19]. [c.200]

Так, неполярные газы (На, N3, О2, Не, Аг) обладают незначительной диффузией и растворимостью в таких полярных полимерах, как полиамиды, полиакрилонитрил, ацетали, полисул ьфиды (тиокол) и др. Растворимость же и диффузия полярных газов (аммиак, углекислый газ, сернистый газ, пары воды и др.) в таких полимерах более значительны [125, 278]. Наибольшей газопроницаемостью и сорбцией по отношению к неполярным газам обладают полимеры, не содержащие полярных групп в структуре (силиконы, полиэтилен, полипропилен и др.) к газам противоположной полярности можно отнести такие полимеры, которые обладают более низкими коэффициентами диффузии и растворимости. [c.140]

В Советском Союзе выпускают синтетические каучуки следуюш,их марок натрий-бутадиеновый (СКБ), который постепенно заменяется более совершенным — полибута-диеновым регулярной структуры (СКД) бутадиен-сти-рольные (СКС и СКМС) бутадиен-нитрнльные (СКН) бутнлкаучук полихлоропреновый (наирит) полисуль-фидный (тиоколы) силиконовые (СКТ) и некоторые специальные виды каучуков. Почти из всех перечисленных каучуков изготовляют гуммировочные резины, эбониты и герметики. В гуммировочных резинах до сих пор еще в значительной степени используется натуральный каучук (НК), являющийся по строению полиизопрено-вым . В настоящее время получен и осваивается синтетический полиизопреновый каучук (СКИ), аналогичный натуральному каучуку. В гуммировочных резинах этот каучук с успехом заменяет натуральный (см. табл. 35). [c.109]

Известно, что тиокол, полученный при поликонденсации тетрасульфида натрия с дихлорэтаном, не растворим ни в одном из известных растворителей, но обладает повышенной жесткостью, пониженной морозостойкостью и имеет способность кристаллизоваться, т. е. терять свою эластичность. При совместной конденсации дихлорэтана и 1,2-дихлорпропана нарушается регулярность структуры полимера и тем самым устраняется возможность кристаллизации, кроме того, 1,2-дихлорпропан несколько понижает температуру стеклования получаемого тиокола. [c.41]

Получаемые полимеры обладают линейной структурой и каучукоподобными свойствами и способны вулканизоваться при помощи окисей металлов (обычно окислы цинка). Тиоколовые пленки после вулканизации обладают высокой влаго- и газонепроницаемостью, превышающей аналогичные свойства вулкапизатов натурального или бутадиенового каучуков. Тиоколы устойчивы к действию озона, солнечного света и различных окислителей.Наличие в молекулах большого количества полярных атомов серы (40—80%) обеспечивает высокую стойкость к набуханию в растворителях, маслах и топливах. При составлении резиновых смесей в тиоколы вводят большое количество наполнителей с добавлением пластификаторов. [c.60]

Качество применяемых эпоксидных мастик, замазок, поли-меррастворов может быть существенно улучшено более тщательной отработкой рецептуры. Известно, что применение дибутилфталата (ДБФ) дает временный и незначительный пластифицирующий эффект из-за отсутствия химической связи с эпоксидными смолами ДБФ при контакте с жидкостями постепенно вымывается, и покрытие становится хрупким, а образующиеся в структуре отвержденного материала поры и пустоты снижают его защитные свойства. Использование тиокола в качестве пластификатора значительно эффективнее, так как его пластифицирующее действие сохраняется в течение длительного времени и водостойкость материала не снижается. При добавке тиокола в композицию в количестве, превышающем 25—30% от массы эпоксидной смолы адгезионные свойства вяжущего несколько снижаются. [c.53]

Тиокол Т-50 — полисульфид с нерегулярной структурой, благодаря которой длительно сохраняется эластичность полимера. Водная дисперсия тиокола Т-50 обладает высокой стабильностью свойств (в течение 5 лет), способностью самовул-канизоваться за счет кислорода воздуха. Формирование покрытия на воздухе при 18—20° С завершается в течение 4—6 ч. Покрытие характеризуется повышенной эластичностью, трещи-ностойкостью, высокой маслобензостойкостью. [c.93]

Следует заметить, что в случае натурального каучука все жидкости с различной химической структурой дают точки, укладывающиеся на одной кривой, но для некоторых синтетических каучуков, особенно в случае тиокола НО, это не так. Другое ограничение теории очевидно из рис. 23, где данные по набуханию Уайтби [c.190]

После расщепления полимера водная дисперсия коагулируется кислотой, при этом конечные меркаптидные группы переходят в меркаптанные. Использование трифункцио ального галогени-да (например, трихлорпропана — 0,5—2,0% мол.) при синтезе тиокола на основе дихлордиэтилформаля приводит к образованию в структуре некоторого количества поперечных связей. Поэтому жидкие тиоколы состоят из длинных линейных цепей, соединенных через редкие промежутки трифункциональными соединениями, имеющими концевые меркаптановые группы . [c.213]

Ли(р-хлорэтил)-формаль применяют с добавкой небольшого количества 1, 2, 3-трихлорпропана (98 мол.% ди-р-хлорэтилформаля и 2 мол.% 1,2,3-трихлорпропана), обеспечивающего получение сшитых структур (с целью уменьшения текучести вулканизатов жидких тиоколов). [c.183]

Для эпоксидных смол, имеющих сетчатую структуру, широко применяемый в качестве пластификатора дибутилфталат, как и другие инертные пластификаторы, является не вполне удовлетворительным, так как он не вступает в химическую связь, обладает летучестью и тем самым приводит к старению защитных покрытий. Более совершенными и перспективными являются пластификаторы, которые вступают в химическое взаимодействие с эпоксидными смолами. Такими материалами являются высоко- и низкомолекулярные тиоколы. Эпоксидные покрытия с добавками тиоколов лучше сопротивляются ударным нагрузкам, менее влагопроницаемы и обладают большей [c.111]