Кривая типа второго

Учет резонанса Ферми необходим для правильной характеристики спектров веществ с Н-связями и понимания их природы. По мнению А. И. Иогансена, усложнения структуры полос валентных колебаний X—И в ИК-спектрах веществ со связями X—Н...У, вызванные ферми-резонансом, в ряде случаев истолковывались неправильно. Предполагалось, что существуют разные типы Н-связей высказывались гипотезы о модуляции межмолекулярными колебаниями, о том, что потенциальные кривые для протона на линии связи Н—Н... имеют два минимума. Отсюда следовала гипотеза о туннельных переходах протона от одного минимума на потенциальной кривой ко второму. С учетом резонанса Ферми, как считает А. И. Иогансен, эти гипотезы нуждаются в дополнительном обосновании. Следует также иметь в виду, что частоту колебания нельзя отождествлять с частотой какого-либо одного максимума сложной полосы. В приведенном выше простейшем случае резонанса двух колебательных уровней невозмущенная частота ч, совпадает с центром тяжести резонансного дублета. Для более сложных резонансных картин частота тоже определяется по положению центра тяжести полосы. Ранее это обстоятельство не учитывалось, поэтому цитируемые в литературе значения частот колебаний в относительно прочных Н-связях (если сказанное здесь не было учтено) завышены тем более, чем прочнее Н-связь. [c.67]

Рис. П-22. Изобарные температурные кривые для жидкостей, имеющих кривые растворимости второго типа

Пары, находящиеся в равновесии с двумя жидкими фазами, для некоторых пар исходных компонентов имеют концентрацию, лежащую в пределе между и х . Такие две жидкости образуют кривые растворимости первого типа. В других случаях пары, равновесные с двумя жидкими фазами, имеют концентрацию, лежащую вне этих пределов, т. е. либо меньше х , либо больше В этом случае говорят, что жидкости образуют кривые растворимости второго типа. [c.68]

С дальнейшим ростом р1р числитель в уравнении (Х.31) растет, знаменатель также возрастает за счет второй скобки, если с > 1, а затем уменьшается за счет первой скобки (при р рй 1), что и приводит к S-образной изотерме типа //. Если же с < 1, то знаменатель с ростом р ро монотонно уменьшается и прогрессирующий рост v дает кривую типа III. [c.152]

СТВО, а по достижении определенного соотношения компонентов начинает в большей степени адсорбироваться второе веш,ество. Кривые типа Па и Пб по их форме называют -изотер мам и, а кривые 1а — /в — >-изотер-мами [24]. В случае 5-изотерм всегда имеется такое соотношение компонентов, при котором оба они адсорбируются в одинаковой степени. При этой концентрации компонентов состав смеси в процессе адсорбции не изменяется [24]. [c.324]

Для расчета первой ступени противоточного процесса экстрагирования нз тел, форма которых приводится к неограниченному цилиндру, номограмма показана для примера на рис. 4.7. На номограммах необходимо выделить два семейства кривых (рис. 4.8). Одно из них соответствует одинаковым значениям критерия В1д при разных значениях соотношения расхода масс д. Это семейство обозначено линиями разного типа. Второе семейство соответствует одинаковым значениям д при различных значениях критерия В1д. Оно обозначено линиями одного типа. [c.153]

Ко второму типу отнесены режимы упрочнения, характеризующиеся пол ной разгрузкой от напряжений и свободной усадкой нити уже после относительно небольших промежутков времени (около 1 — 2 сек.) с момента завершения вытяжки. Кривые, характеризующие второй тип механической деформационной схемы упрочнения волокна, называемой в дальнейшем разгруженной схемой со свободной усадкой нити непосредственно по завершению вытяжки, показаны на рис. 1, б. [c.272]

Закон дисперсии продольных фононов дается кривой типа 1 на рис. 40. Отметим на графике точку (ki, oi), отвечающую состоянию одного из фононов после распада. Примем эту точку за начало отсчета и построим исходящую из него кривую 2 для того же закона дисперсии второго фонона после распада. Для выполнения (7.17) кривые 1 и 2 должны пересечься, и точка пересечения определит [c.139]

Из табл. 2 следует, что параметры контактного обмена при максимальной его скорости определяются для первого типа кинетики постоянными Тафеля частных поляризационных кривых, для второго—величинами предельных токов электродных реакций, а для третьего типа — постоянными Тафеля и предельным диффузионным током катодного процесса. [c.144]

Если титрование производят по второму способу и получают кривую типа, представленного на рис. 17.1, б, то сначала добавляют избыток осадителя Уо и измеряют активность раствора, /ф, а затем прибавляют вторую порцию осадителя. В этом случае Уэ рассчитывают по следующей формуле [c.543]

У керамических материалов форма кривой скорости сушки относится к типам 3 или 4. В первой критической точке влагосодержание на поверхности материала равно гигроскопическому влагосодержанию, а во второй критической точке такому влагосодержанию поверхностного слоя, при котором капиллярное состояние заменяется канатным состоянием. Если гигроскопическое влагосодержание близко к этому влагосодержанию (тощие глины), то вторая критическая точка почти совпадает с первой и кривая скорости сушки имеет вид кривой типа 3. [c.104]

Типичные кривые приведены на рис. 126, А, который показывает, как ведет себя фаг, меченный тяжелыми изотопами, когда он размножился на легких бактериях (кривая 1). Все три пика на кривой имеют простой и ясный смысл. Первый слева — самый нижний, если говорить о его положении в пробирке, — является повторением ДНК родительских фагов, двойная спираль которых не разошлась. Фаги впрыснули свою ДНК в клетку, но она не успела подвергнуться репликации во время созревания. Интересно, что этот максимум наблюдается только при множественном заражении клетки фагами подобного типа. Второй максимум относится к продукту полуконсервативной редупликации ДНК. Это фаги, содержащие ДНК наполовину легкую, наполовину тяжелую. Оба первых пика т. гп с т.1 составляют по порядку [c.372]

Следует отметить, что кривые скорости сушки в период падающей скорости могут быть различной конфигурации. По форме кривых можно во многих случаях судить о форме связи влаги с материалом и о влиянии различных факторов на процесс сушки. Простейшая линия сушки (линия 1 на рис. 1-6) является прямой. Она характерна для тонких пористых материалов, например для бумаги, тонкого картона. Линии типа 2 соответствуют сушке коллоидных тел, типа 3 — капиллярнопористых материалов. Эти линии имеют одну критическую точку С. Материалам с более сложной структурой присущи более сложные кривые сушки, например кривые 4 я 5. На этих кривых имеется вторая критическая точка Си Она соответствует границе влажности, при которой изменяется [c.22]

Возможность получения кривых вида второй и третьей производной связано с нелинейными свойствами ячейки, о которых шла речь выше. Теоретически, если кривую вида 6 или 9 (см. рис. 2) продифференцировать, то подъем и спад в правой части кривых, обусловленные током емкости двойного слоя, должны полностью исчезнуть. И вторая производная от кривых 2 и 5 должна иметь форму кривой 77 на рис. 2. Однако практически емкость двойно о слоя тоже проявляет нелинейные свойства, и кривые типа 77 можно получить только если концентрация определяемого вещества достаточно велика. Поэтому для аналитических целей при вьще-лении сигналов малого уровня этот прием применяют редко. [c.76]

Если содержание твердого ПАВ в системе достаточно для того, чтобы при растворении было достигнуто значение ККМ, то кривые 1 имеют два излома (см. рис. 51, II). Первый из них отвечает началу резкого (практически линейного) возрастания электропроводности с повышением температуры, что обусловлено переходом от истинной к мицеллярной растворимости, т. е. совпадает с температурой Ткр. Это подтверждается тем, что выше температуры первого излома в присутствии красителя пинацианолхлорида растворы приобретают характерную для мицеллярных систем синюю окраску. Второй излом (при 1>Ткр) отражает момент завершения растворения твердой фазы, т. е., как и для кривых типа /, дает температуру полного растворения. [c.149]

Рассмотренные выще механизмы способны описывать многие сложные эффекты, и кинетическое уравнение может иметь очень сложную форму. Но в общем случае концентрация [ЕЗ] не может возрастать быстрее, чем растет [3]. Однако при некоторых экспериментальных условиях субстраты или ингибиторы оказывают большее влияние на концентрацию комплекса. Другими словами, получаются 3-образные кривые типа кривой связывания кислорода гемоглобином (разд. 7.13). В особенности это относится к ферментам, играющим важную роль в регулировании обмена веществ. Подобные кооперативные эффекты встречаются в случае ферментов с несколькими активными центрами, поскольку кооперативный эффект подразумевает возрастание сродства второго активного центра к субстрату, когда первый центр занят. Как и в случае гемоглобина, взаимодействия такого типа сопровождаются структурными изменениями. Согласно модели Моно — Шанжо — Ваймана, фермент с несколькими активными центрами может находиться по крайней мере в двух состояниях. Это, вероятно, слишком упрощенная картина, но два является минимальным числом состояний, необходимым для объяснения наблюдаемых эффектов. Предполагается, что в обоих состояниях конформации всех субъединиц одинаковы. Воздействующая на систему молекула (эффектор), которая может быть молекулой субстрата, смещает равновесие в сторону одного или другого из этих двух состояний. Если эффектор смещает равновесие в направлении увеличения скорости реакции, то такой эффектор называется активатором. Если же его действие приводит к снижению скорости реакции, то он называется ингибитором. Как и в случае гемоглобина, воздействие усиливается тем, что одна молекула эффектора оказывает влияние на несколько каталити-21 [c.323]

На рис. 3.12 показаны обычная и модифицированная кривые типа II титрования М,М-диметилкапроамида приблизительно 0,5 н. хлорной кислотой. Значения X выражены через объем добавленного титранта в пределах 2,630—3,090 мл. Окончательный объем титруемого раствора составлял около 30 мл, изменением объема при титровании практически можно было пренебречь. Кривизна нижней части кривой показывает, что даже для этого сравнительно сильного основания заметно проявляется сольволиз. Экстраполированная по линейному соотношению конечная точка титрования оказывается приблизительно на 0,04 мл выше, что для немодифицированного способа соответствует погрешности немногим более 1%. Остаточная кривизна исправленной кривой обусловлена, вероятно, тем, что такие амиды весьма мало склонны отдавать второй протон. Однако отклонение от линейности на [c.156]

При увеличении или уменьщении температуры кривая ограпи-ченноТГр створимости может переходить в кривую типа А (рис. 145, а) за счет сближения, а затем слияния точек и М2 (рис 146) температура, при которой это происходит, представляет собой уже знакомую нам критическую температуру смещения (с. 481). Наоборот, если охлаждать раствор до или более низких температур, моясет произойти разделение гомогенного раствора на две фазы. Иногда при этом одна из них выделяется в виде коацервата, т в. образуются мельчайшие капли, равномерно распределенные в сплошной второй фазе. Так как точки и имеют общую касательную, [c.489]

V типа (AB D на рис. 111) с подъемом (DE) при высоких давлениях. Следующие циклы имели более сложный характер, видимо, из-за того, что поверхность, которая сначала была почти дегидратированной, после соприкосновения с водяным паром гидратировалась. Первый цикл десорбции дал изотерму IV типа, а второй цикл — изотерму промежуточного типа между изотермами И и IV типа. Второй цикл десорбции дал кривую, совпадающую с кривой первого цикла. [c.215]

В-третьих, понижение прочности, переходящее с ростом концентрации в ее повышение. Разные типы кривых / о,5 — сплв связаны с различным механизмом действия ПАВ первый тип зависимости реализуется в растворах мицеллонеобразующих (ьеполно-ценных) НМ ПАВ (спирты, амины, кислоты) (кривая 1) второй — в растворах НМ и ВМ ПАВ неионогенного характера, а также ионогенных, активная группа которых имеет заряд, противоположный заряду частиц (кривая 2) третий — в растворах ионогенных ПАВ, активная группа которых имеет одноименный заряд с зарядом минеральных частиц (кривая 5). [c.202]

Показанс, что первый тип зависимости обусловлен влиянием ПАВ на смачивание частиц, первый участок (подъем) зависимости второго типа — действием ПАВ как электролита, второй участок (спад) — гидрофилизацией поверхности частиц, третий — обнаруженным выделением ВМ ПАВ в виде новой микроскопической фазы. В случае ионогенных ПАВ верхняя экстремальная точка на кривых зависимости второго типа соответствует перезарядке, поэтому дальнейшее повышение их концентрации увеличивает противоположный заряд частиц. Зависимость третьего типа (понижение прочности контакта) также обусловлена гидрофилизацией частиц, а повышение соответствует началу мицеллообразования, однако он не велик, так как одновременно возрастает заряд частиц, который ослабляет прочность контакта последних в отличие от механизма действия ПАВ по второму типу зависимости в данном случае перезарядка не происходит и заряд частиц быстро увеличивается после минимальной экстремальной точки. [c.202]

Ирвинг и Уильямспредупреждали, что к экспериментально полученным кривым, типа представленных на рис. 39, следует подходить с осторожностью, так как, во-первых, концентрация избытка реагента часто не бывает точно установлена или изменяется по мере изменения экстракции (в %) и, во-вторых, равновесие может не наступить. [c.291]

Отметим, что и в этом случае для грубой ориентировки может служить та же самая классификация, которая применялась ранее в разделах, посвященных растворимости, распределению между фазами и теплоте смешения. Правда, предсказания, которые можно сделать на этой основе о форме соответствующих кривых, оказываются не вполне надежными. Действительно, хотя некоторые из данных, полученных Паршадом [1577], укладываются на кривые рис. 18 предсказанного вида, смеси эфир — хлороформ и эфир — бензол дают кривые типа б. Между тем первая из них должна вести себя как система ацетон — хлороформ, а вторая — как система четыреххлористый углерод — этилацетат. [c.59]

Аномальная абсорбция. Кривые типа II наз. псевдонормальными и отличаются от кривых I почти полным отсутствием линейного участка кроме того, очень мала скорость приближения Mt к равновесному значению М . Кривая С. типа III имеет S-образный вид, отличительная особенность к-рого — небольшая скорость в начале процесса. Кривая десорбции в этом случае не имеет точки перегиба и пересекает кривую С. Кривая С. типа IV характеризует двухстадийную С. Первая стадия протекает быстро, после чего устанавливается квазиравновесное состояние. Вторая стадия ироисходит много медленнее. При С. по кривой типа V количество сорбата, поглощенного в начале процесса, превосходит его равновесное значение, поэтому часть сорбата постепенно удаляется из полимера. Аномальная С. но кривым типа II, III и IV обнаружена нри С. паров органич. веществ такими полимерами, как полистирол, полиметилметакрилат, полпизобутилен, полиэтилен паров воды поливиниловым спиртом, целлюлозой, полиамидом, а С. по кривой типа V — при поглощении бензола гуттаперчей, к-гексана иолипропи-леном. [c.231]

Реальные кривые распределения весьма разнообразны. В самом общем случае можно выделить три разновидности (рис. И.21). Характерная особенность кривой распределения первого типа заключается в том, что в начальной части слитка 1/-<1 для кривой распределения второго типа в начальной части слитка г/>1 в случае кривой распределения третьего типа всегда у—. Из общих соображений следует, что для кривых распределения первого, второго и третьего типов выполняются соответственно условия <1, А>-1 и к=1. Помимо гладких кривых распределения могут быть периодические, которые на рис. 11.21 показаны штриховыми линиями. В этом случае к первому типу относим кривую, для которой ордината у=1 кривой распределегаия пересекается один раз, а до пересечения У<1. Для кривой распределения второго типа ордината у=1 также пересекается один раз, но до пересечения г/>1. Кривая распределения третьего типа пересекает ординату у=1 больше одного раза и, как легко видеть, всегда имеет экстремумы (один или больше). [c.55]

Более сложные по структуре влажные материалы дают во втором периоде и более сложные кривые скорости сушки (рис. 2-3). Кривая может вначале иметь вид прямой, а затем переходит в кривую, обращенную к оси абсцисс (кривая типа 4). Такие кривые скорости сушки часто встречаются при сушке глины. При сушке ломтей хлеба скорость сушки вначале уменьшается по кривой, обращенной выпуклостью к оси абсцисс, а затем — по кривой, обращенной выпуклостью к оси ординат (кривая 5). И, наконец, кривая скорости сушки может быть вида кривой 6. Такие кривые скорости суижи встречаются редко. [c.87]

Физическая адсорбция, которой соответствуют адсорбционные кривые типа И—V, не ограничивается образованием мономолекулярного слоя непосредственно на поверхности адсорбента. При относительно высоких давлениях газа на первом адсорбированном слое образуется второй, а затем третий и следующие. С. Брунауэр, П. X. Эмметт и Э. Теллер применили к образованию каждого адсорбционного слоя те же представления о динамическом равновесии, которые были использованы И. Лэнгмюром при рассмотрении мономолекулярной адсорбции. В результате было получено уравнение полимолекулярной адсорбции [c.246]

Впервые зависимость скорости распространения пламени от давления подробно была изучена в работе Михельсона в 1891 г. ), в которой он показал, что зависимость скорости распространения пламени от давления имеет параболический характер. Некоторые опыты ранее проводились также Леша-телье, Малярдом и др., но они пришли к неправильному заключению, что зависимость скорости распространения пламени от с при переходе от одного предела сг к другому носит характер пересечения двух прямых и что существует такая точка, где вторая производная будет равна бесконечности (первая производная терпит конечный скачок). Впервые правильный характер зависимости скорости от давления был экспериментально найден Михельсоном. Наша задача заключается в том, чтобы теоретически вывести кривую Михельсона (кривая типа рис. 15). [c.235]

Предположим, что мы можем сделать обоснованное заключение о наличии и природе агента передачи цепи или о передаче цепи на мономер. Тогда задача несколько упрощается- Во-первых, можно экспериментально проверить эту гипотезу, построив график зависимости обратной величины среднечисловой степени полимеризации (МРп) как функцию [Х]о/[М]о. Тангенс угла наклона полученной прямой есть по определению относительная константа передачи цепи. Во-вторых, проделав соответствующие по<строения на рис. 1.6, мы получим, что с уменьщением концентрации вещества X тангенс угла наклона -кривой, определяющей количество цепей, будет уменьщаться. В пределе мы получим либо кривую типа 1 (медленное инициирование), либо кривую типа 2 (быстрое инициирование). [c.61]

Существование кривых типа III вызвало серьезное сомнение в справедливости закона Гиббса, особенно у Мак-Бэна с сотрудниками [14], и привело к обоснованию дополнительных гипотез о характере процесса адсорбции В ряде работ было показано [15], что минимум на указанных кривых отвечает приблизительно той концентрации, при которой в растворе начинают образовываться мицеллы, т. е. так называемой критической концентрации. Ми-целлообразование снижает объемную концентрацию индивидуальных поверхностноактивных молекул, причем мицеллы могут рассматриваться в качестве второго растворенного компонента системы. Они находятся в равновесии с отдельными молекулами, установления этого равновесия неизвестна. С дру-доказательства того, что един- [c.280]

Это важный метод электрохимического исследования, основанный на закономерностях электрохимической кинетики. Если на электроде протекает реакция типа (2.72), то поляризационные кривые при / = onst называются хронопотенциограммами. Для математического описания таких кривых уравнение второго закона Фика (2.28) решается при следующих граничных условиях при t О и X = О с = O.V и Red = 0 при t О и л сч) Со = и Red = 0. Сумма потоков вещества от поверхности и к поверхности электрода равна нулю [c.20]

Результаты относятся к восстановлению водородом четырех образцов окиси никеля, приготовленных из одной и той же партии порошкообразного окисла (полученного разложением нитрата при 350 С). Первый образец представляет собой порошок, прокаленный при 930 °С в течение 4 ч (кривая а), второй и третий образцы — цилиндры, полученные путем таблетирования этого прокаленного порошка при низкой температуре использовали либо приготовленные таким образом цилиндры (кривая Ь), либо после того как их прокаливали еще раз при 930 С (кривая с). Четвертый образец (кривая й) получен путем таблетирования непрокаленного порошка окисла и прокаливания приготовленных таким образом таблеток при 930 °С в течение 4 ч в этом случае происходит заметное спекание. Восстановление проводили на установке № 2, изображенной на рис. 4.11, В разд. 5.4.1 уже были обсуждены возможные диффузионные ограничения для установки этого типа. В данном случае количество вешества в используемом образце мало (от 0,82 до 0,91 г) в отличие от изученного ранее случая здесь диффузионные процессы на первых стадиях протекают достаточно быстро и не осложняют химический процесс. Наблюдаемые эффекты связаны, таким образом, только с текстурой образца и, в частности, с большей или меньшей легкостью диффузии внутри зерен (стадия 4). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология