Омыление изомерия

Повышение температуры при нитровании вызывает увеличение выхода орто-изомера. Последующая стадия заключается в омылении п-нитроацетанилида при нагревании со щелочью КНСОСНз КНа [c.76]

Кинетический метод основан на различной скорости омыления изомеров гексахлорциклогексана шелочью в спиртовой среде при 0° динамика их омыления представлена на рис. 6 и 7 (см. стр. 28). [c.157]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Поэтому сульфаты крекииг-олефиноп независимо от характера присоединения серы представляют смеси изомеров, аналогичные мерзолятам (продукты омыления смесп сульфохлоридов парафинов, полученных одповре-меппым воздействием двуокиси серы с хлором на когазин П, см. Парафины ). [c.696]

В ней оба остатка жирных кислот могут занимать и другие положения, что обусловливает возможность большого числа изомеров, гомологов и аналогов лецитинов. При омылении сырых п])епаратов лецитина получаются а-глицериифосфорная н 3-глицеринфоссюриая кислоты [c.271]

Обе известные щавелевоуксусные кислоты, получающиеся при омылении в определенных условиях ангидрида оксималеиновой кислоты, полностью енолизированы (Воль). Они представляют собой твердые, кристаллические вещества (т. пл. 152° и 184°), являющиеся геометрическими цис-транс-изомерами [c.408]

Проводился синтез анионактивных водорастворимых ПАВ на основе солей ими-дазол-4,5-дикарбоновой и 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислот путем окисления бензоазолов до азолдикарбоновых кислот, защитной этерификации спиртом карбоксильных групп, алкилирования длинноцепочечным радикалом и снятия защитных сложноэфирных групп омылением в щелочной среде. Получены дикалиевые соли 1-алкил-имидазол-4,5-дикарбоновых кислот и смеси 1- и 2- изомеров алкил-1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновых кислот, где алкил н-децил, н-тетрадецил и н-гексадецил. [c.111]

Эфир III имеет только один центр асимметрии (С ), и его кольча-тая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской i -ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. После омыления полученную ненасыщенную кислоту разделяют на антиподы при помощи оптически активного основания хлорамфеникола, затем левовращающий изомер IV декарбоксилируют (нагреванием со спиртовым раствором НС1) и стереонаправленно гидрируют с образованием соединения V (14а-Н). Восстановление ароматического кольца по методу Берча и бензоилирование приводят к метиловому эфиру диенола VI [c.110]

Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиеновой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.590]

При нитровании фталевой. кислоты и ее ангидрида образуется смесь 3- и 4-ннтр фталевых кислот [197]. Плохо растворимая в воде 3-нитрофталевая кислота мо быть легко выделена из смеси изомеров выход около 30%. 4-Нитрофталевую кисло-удобнее получать нитрованием фталимида [19R] смесью дымяпгих азотной и сера< кислот при охлаждении с последующим омылением [199] общий выход около 50% теоретического. [c.391]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

В пром-сти К. получают восстановлением смеси нитроксилолов - продукта нитрования ксилолов, содержащего 5 изомеров. Восстановление осуществляют 1) чугунной стружкой при т-ре кипения смеси нитроксилолов 2) водородом в паровой фазе в присут. медно-никелевого катализатора на носителе при 200°С и 0,8-1,0 МПа (выход 95,8%). Образуется смесь изомерных ксилидинов (т. наз. техн. ксилидин), содержащая 40-60% 2,4-К. и 10-20% 2,5-К. Ее разделяют (])ракционной кристаллизацией солей. Напр., 2,4-К. извлекают обработкой 80%-ной уксусной к-той с послед, отфильтровыванием ацетата и омылением его 20%-ным водным р-ром NaOH. После отделения 2,4-изо-мера выделяют 2,5-К. в виде гидрохлорида. [c.550]

При омылении сложного эфира, а также при перегонке кислоты не происходит в заметной степени изомеризации с перемещением двойной углерод-углеродной связи таким образом, полученная 2-метил-2-додецсновая кислота будет иметь двойную связь в том же положении, что и образец сложного эфира, из которого она была получена, следовательно, она нацело состоит из а,р-непредельного изомера. [c.36]

Авторы синтеза указывают, что высокоплавкий изомер 9,10-диоксистеариновой кислоты можно получить из элаидино-вой кислоты примерно по той же методике, которая предложена для олеиновой кислоты. При работе с элаидиновой кислотой можно не отгонять муравьиную кислоту, а вылить реакционную смесь в горячую воду и отделить образовавшийся маслянистый слой. Получаемый препарат плохо растворим в эфире. В случае применения в качестве растворителя смеси уксусной и серной кислот реакционную смесь выливают в горяяую воду при тщательном перемешивании, смеси дают охладиться до комнатной температуры, после чего препарат отфильтровывают. Дальнейшие операции (омыление и подкисление) проводят так же, как при гидроксилировании олеиновой кислоты, но неочищенную диоксистеариновую кислоту, полученную после под-кисления мыла, нельзя расплавить при помощи горячей воды во время промывания ее следует просто хорошо перемешать при 95—100°, нагревая на паровой бане с большим количеством горячей воды (примечание 7). Для перекристаллизации следует взять 5 мл этилового спирта на 1 г кристаллизуемого вещества. Чистый препарат плавится при 130— 31°. Выход зависит от сте- [c.22]

Нами разработан синтез 3-этилпиридина исходя из 2-этил-акролеина и винил-н.бутилового эфира (1-й способ) или из акролеина и бутен-1-илэтилового эфира (2-й способ) через соответствующие этилзамещенные 2-алкокси-3,4-дигидро-1,2-пираны, получаемые в результате диенового синтеза. Последние при омылении легко дают 2-этилглутаровый альдегид, который, не выделяя из реакционной массы, конденсируют с гидроксиламином, получая 3-этилпиридин, свободный от примесей изомеров и гомологов (см. примечание 1), [c.134]

Теперь остается уже, в сущности, немного. Омылением соединения (XXIV) и нагреванием соответствующей кислоты с хлоргидратом пиридина удаляют карбэтоксильную группу, далее гидрируют кето (XXVI) в присутствии палладия, продукт гидрирования (XVIII) де-метилируют нагреванием с соляной кислотой в уксусной кислоте и получают эквиленин (XIX). На стадии гидрирования реакция идет неизбирательно и выход нужного изомера составляет 63%- [c.398]

Полученную .-месь изомеров после омыления разделяли кристаллизацией кислых эфиров янтарной кислоты (выходы каждого изомера 5— 10%). Выделенные в чистом виде изомерные оксикетоны, в свою очередь, разделяли на оптические антиподы через. ментоксиацетаты (выходы 30—40%). С кажды.м оптически активным оксикетоном осуществ-пяли следующие превращения [c.407]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

НЫМ остатком и 25% нормального пептида (омыленное исходное вещество). Стадией, определяющей суммарную скорость изомеризации, в случае соединений, содержащих остатки аспарагиновой кислоты, является гидролиз имида, который удается выделить при небольшой продолжительности реакции. Соответствующее аспарагинильное соединение изомери-зуе тся лишь в незначительной степени. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология