Адсорбция органических соединений металлы

Химически модифицированные электроды получают путем иммобилизации на какой-либо проводящей основе различных органических соединений, что позволяет создавать системы со специфическими адсорбционными и каталитическими свойствами, обусловленными в первую очередь функциональными группами органических веществ. Химически модифицированные электроды — один из примеров практического использования явления необратимой адсорбции органических соединений на -металлах. [c.301]

Особого внимания заслуживают также многоэлектронные электрохимические процессы. Одновременный перенос п электронов при протекании таких процессов возможен, если образование промежуточных соединений при последовательном переносе электронов энергетически невыгодно. В противном случае ввиду резкого возрастания энергии реорганизации при одновременном переносе нескольких электронов более выгодным оказывается постадийное протекание процесса разряда. Таким образом, возникает необходимость обсуждения особенностей кинетики электрохимических реакций с последовательным переносом нескольких электронов. Значительный интерес представляют также электрохимические системы, в которых на поверхности электрода при постоянном потенциале возможно одновременное протекание нескольких параллельных электродных процессов. На ход электрохимических реакций влияют образование окисных слоев и адсорбция органических соединений на поверхности металла. [c.298]

Для удаления натрия нефтяное сырье пропускают через слой боксита при 345—455 °С под давлением порядка 7 МПа. Дальнейшая обработка в таких же условиях в присутствии водорода способствует удалению ванадия [8, 268]. Контактирование сырья каталитического крекинга, нагретого до температуры выше 200 °С, с отбеливающей глиной приводит к адсорбции на ее поверхности органических соединений металлов. Адсорбент после отпарки направляется на регенерацию. В качестве контакта для очистки тяжелого газойля от металлических загрязнений можно применять гранулированный кокс. Процесс осуществляют при 425—455 °С и объемной скорости подачи сырья 0,5—5,0 ч , обеспечивая выход [c.184]

Описанная теория адсорбции органических соединений справедлива для идеально поляризуемых электродов (Hg, Bi, Pb, d, Sn и др.). В последние годы в связи с проблемой использования органических веществ в качестве электрохимического горючего топливных элементов большое внимание было уделено вопросам адсорбции органических молекул на платиновых металлах. [c.134]

Адсорбция органических соединений на металлах группы платины оказывается более сложной. На платиновых металлах адсорбируются водород и кислород, которые могут конкурировать с органическим веществом за адсорбционные места. Поэтому наряду с электрическим полем на адсорбцию органических веществ на платиновых металлах [c.134]

Эта книга отличается прежде всего строгим и всесторонним изложением современных представлений о строении границы раздела электрод — раствор. В ней рассмотрены новые важные проблемы (например, термодинамика поверхностных явлений на металлах, адсорбирующих водород и кислород, современное понятие о заряде электрода, теория адсорбции органических соединений на электродах), которые еще не были отражены в учебной литературе. [c.3]

Адсорбция органических соединений на металлах группы платины оказывается более сложной. На платиновых металлах адсорбируются водород и кислород, которые могут конкурировать с органическим веществом за адсорбционные места. Поэтому наряду с электрическим полем на адсорбцию органических веществ на платиновых металлах должна оказывать влияние также адсорбция водорода и кислорода. [c.143]

На ход электрохимических реакций влияют образование окисных слоев и адсорбция органических соединений на поверхности металла. [c.312]

Строение двойного электрического слоя для металлов группы платины в водных растворах электролитов отличается тремя главными особенностями 1) участием в образовании двойного слоя наряду с ионами раствора н молекулами растворителя адсорбирующихся на поверхности электрода атомов водорода и кислорода 2) ярко выраженным образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбирующимися ионами, в результате чего многие, ионы при адсорбции частично или даже полностью теряют свой заряд (это явление получило название хемосорбции с переносом заряда) 3) диссоциативным необратимым характером адсорбции органических соединений. [c.182]

В заключение следует отметить, что метод радиоактивных индикаторов и метод электрохимического окисления (или восстановления) адсорбированного вещества применительно к изучению адсорбции органических соединений на электродах из платиновых металлов существенно дополняют друг друга. Полученная при сочетании этих методов ценная информация о закономерностях [c.32]

Закономерности адсорбции органических соединений на электродах из -металлов существенно отличаются от описанных выше для электродов из р-металлов. Сложный деструктивный характер хемосорбции органических веществ на платиновых металлах из газовой фазы был установлен достаточно давно и детально изучается в работах по катализу. В электрохимической литературе до начала 60-х годов трактовка всех экспериментальных результатов основывалась на предположении, что на платиновых металлах, как и на ртути, органические молекулы адсорбируются обратимо и без распада. Однако накопленный к настоящему времени большой экспериментальный материал, как уже отмечалось во введении, убедительно показывает, что на электродах из металлов группы платины адсорбция органических веществ в большинстве случаев сопровождается глубокими химическими превращениями, которые, как правило, необратимы. [c.86]

На первом этапе изучения адсорбции органических соединений на платиновых металлах, когда предполагалось, что адсорбция обратима и подчиняется закономерностям, характерным для [c.285]

Большое внимание уделено методике электрохимических намерений и использованию их в физико-химических и электрохимических исследованиях. Обсуждаются условия появления и строение двойного электрического слоя. Рассмотрены адсорбция органических соединений на электродах, механизм электроосаждения и ионизации металлов, явление пассивности и коррозии, особенности процессов окисления и восстановления с выделением газообраз ных веществ на электродах. Специально обсуждаются вопросы применения электрохимической теории к решению некоторых современных проблем технической электрохимии. [c.2]

Изложенные представления об адсорбции органических соединений и влиянии их на кинетику электроосаждения металлов имеют недостатки. В большинстве исследований не учитывается [c.383]

Изотерма Фрумкина, хорошо описывающая адсорбцию органических соединений на ртути. Менее характерна для адсорбции ингибиторов из кислых сред на металлах группы железа. [c.25]

При адсорбции органических веществ из водных растворов, содержащих более или менее значительные количества сильных электролитов, обычно солей щелочных или щелочноземельных металлов, часто наблюдается изменение величины адсорбции. Однако это влияние ионов сильных электролитов на адсорбцию органических соединений исследовано очень мало. Изучение влияния минеральных солей на адсорбцию спиртов, фенола, анилина и бензойной кислоты [192, 253—258] привело к представлению о том, [c.157]

Сопоставлены величины адсорбции ацетиленовых спиртов на платине и палладии, которые определены гальваностатическим методом, с активностью этих катализаторов при гидрогенизации в потенциостатическом режиме. Максимум адсорбции органических соединений на этих металлах во всех случаях находился при более положительном потенциале, чем максимум активности. Изменение активности и селективности платины и палладия в зависимости от потенциала катализатора связано с регулированием соотношения реагирующих компонентов на поверхности, сменой лимитирующих стадий, а также различием в формах адсорбированного водорода, принимающего участие в реакции гидрогенизации. [c.463]

Следует также учесть, что окисление поверхности металла может влиять не только на его адсорбционные свойства, но на другие, в частности на смачивание. Известно, что окисленная поверхность является более гидрофильной, чем восстановленная. В присутствии окислов увеличивается смачиваемость водой никеля, кадмия, хрома, меди, титана и других металлов, что, естественно, снижает адсорбцию органических соединений. [c.131]

Адсорбция органических соединений на металлах исследуется обычно двумя методами измерением натяжения на границе фаз (пограничного) и измерением дифференциальной емкости двойного слоя. Для л<идких электродов применимы оба метода. На твердых же электродах адсорбция исследуется в основном методом определения емкости двойного электрического слоя. [c.132]

Таким образом, адсорбционные измерения на ртути являются, безусловно, полезными, но к использованию результатов этих измерений для твердых электродов нужно подходить с осторожностью. Разная адсорбция органических соединений на ртути и твердых электродах обусловлена целым рядом причин. Адсорбция на ртути обычно равновесная, в то время как на твердых металлах адсорбционное равновесие в результате коррозии и обновления поверхности (унос адсорбируемого вещества) обычно не достигается. [c.138]

СВЯЗЬ МЕЖДУ АДСОРБЦИЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ВЛИЯНИЕМ НА КОРРОЗИЮ МЕТАЛЛОВ В КИСЛЫХ СРЕДАХ [c.27]

РОЛЬ АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРОЦЕССАХ ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ [c.27]

Адсорбция органических соединений обусловливает глубокие изменения в строении двойного слоя на границе электрода с раствором. Поскольку процесс адсорбции органических веществ всегда осуществляется через конкуренцию с молекулами растворителя, а взаимодействие отдельных групп адсорбированных частиц с поверхностью электрода зависит как от свойств органических молекул, так и от природы металла, то для всестороннего выяснения физической природы явлений адсорбции органических соединений необходимо иметь систематические данные [c.129]

Экспериментальные данные показали, что на висмуте закономерности влияния адсорбции изученных соединений на форму С,ф-кривых качественно такие же, как и на ртути (рис. 14). Совпадение С,ф-кривых в растворе органического соединения с кривой емкости фона при достаточно высоких положительных и отрицательных зарядах поверхности свидетельствует о полной десорбции молекул перечисленных веществ с поверхности висмута. Область адсорбции органических соединений алифатического ряда ограничена соответственно катодными и анодными адсорбционно-десорбционными максимумами. Следует отметить, что кроме ртути висмут является единственным металлом, на котором в присутствии изученных соединений можно измерить анодные адсорбционные максимумы. Как уже отмечалось выше, интересным эффектом при адсорбции ряда кетонов (ЦГ, МПК, МБК и ДЭК), сложных эфиров (ПА, БА) и некоторых других соединений [8, 12] является расщепление адсорбционных максимумов на висмуте, что обусловлено кристаллографической неоднородностью оплавленной поверхности висмута. [c.130]

В данной книге освещаются теории элементарных гомогенных реакций электронного переноса, процессы сольватации протона и переноса протона в растворах, адсорбция органических соединений на электродах, механизм электроосаждения металлов, поведение промежуточных частиц в электрохимическом катализе. [c.4]

Первая количественная теория адсорбции органических соединений на границе электрод — раствор, объясняющая форму электрокапиллярных кривых, была развита Фрумкиным [20]. Согласно Фрумкину, совершаемая при процессе адсорбции работа, зависящая от наличия двойного электрического слоя на границе металл — электролит и приходящаяся на единицу поверхности, при полном покрытии может быть выражена в виде суммы двух членов [c.174]

Развитие электрохимической кинетики стало возможным в значительной мере в результате успехов, достигнутых в познании строения границы раздела электрод — раствор. Теория двойного электрического слоя начала развиваться значительно раньше современного направления электрохимической кинетики и к моменту возникновения последнего достигла уже известного совершенства благодаря работам Г. Гельмгольца, Ж- Гуи, Д. Чапмена и О. Штерна. Фрумкин развил термодинамическую теорию поверхностных явлений на границе раздела фаз и теорию двойного слоя при адсорбции органических соединений (1919—1926) и ввел в электрохимию понятие о потенциале нулевого заряда двойного слоя, который является фундаментальной характеристикой металла (1928). В 1933 г. Фрумкин показал, что учет строения двойного слоя необходим для понимания кинетики электродных процессов, так как поле двойного слоя влияет на концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода и на энергию активации процесса. Так была установлена количественная взаимосвязь между двумя главными направлениями современной электрохимии и начался современный этап развития кинетики электродных процессов. [c.11]

В изложенной схеме не учитывается участие ионов раствора в оксидном слое. Такое участие становится ярко выраженным при высоких анодных потенциалах ,>1,6 В, где анодная оксидная пленка на платиновых металлах формируется с участием кислорода, ионов фона и продуктов их разряда, причем компоненты раствора включаются в пленку необратимо. Кислородные пленки на платине при потенциалах окисления выше 1,6 В включают в свой состав три формы хемосор-бированного кислорода, которые отличаются друг от друга кинетикой образования и восстановления, а также энергией связи с поверхностью. Характерно, что зависимость адсорбции анионов и катионов от потенциала в области высоких анодных потенциалов носит полиэкстре-мальный характер, и часто максимуму адсорбции катионов отвечает минимум адсорбции анионов и наоборот. На глубоко окисленных платиновых металлах обнаружена адсорбция органических соединений различных классов (Л. А. Миркинд, М. Я. Фиошин). [c.372]

Величина а может быть экспериментально получена только на жидких электродах. Это обстоятельство ограничивает применимость электрокапиллярного метода для изучения адсорбции органических веществ из их водных растворов электродами из ртути, галлия, а также из некоторых сплавов на основе этих металлов (амальгам и галлам). Тем не менее ртутный электрод является идеальным с точки зрения теории адсорбции органических соединений на электродах он имеет идеально гладкую и энергетически однородную поверхность, которая легко обновляется, а сама ртуть сравнительно просто очищается от различных примесей. Фундаментальные работы по изучению адсорбции органических веществ на ртутном электроде были выполнены электрокапилляр-ным методом еще в начале XX в. Ж- Гун и А. И. Фрумкиным. К настоящему времени на ртути изучена адсорбция многих сотен органических соединений. [c.17]

Хемосорбция органических веществ на электродах из металлов группы платины приводит к существеиному изменению структуры двойного электрического слоя. Ввиду необратимости адсорбции органических соединений характер нх влияния на адсорбцию ионов в большой мере может определяться последовательностью адсорбционных процессов. Типичным примером в этом отношении являются данные по совместной адсорбции органических ча-стиц и Вг"-анионов на платиновом электроде в интервале Ег = = 0,0-ь0,6 В в системе 0,1 М СНзОН—0,01 н. КВг— н. Н2304. Установлено отсутствие влияния на величину адсорбции предварительно адсорбированных органических частиц иди анионов Вг" (исходные заполнения близки к предельным) последующего введения в раствор ионов Вг или метанола. Это обусловлено в [c.115]

Казаринов предложил новую радиохимическую методику, обладающую рядом преимуществ [436]. Она широко использовалась для проверки термодинамической теории строения поверхностного слоя на металлах платиновой группы. Этим методом удалось также выяснить ряд вопросов, связанных с адсорбцией органических соединений, и их влиянием на строение ионного двойного слоя [438]. - Прим. ред. [c.507]

Связь между адсорбцией органических соединений и их влиянием на коррозию металлов в кислых средах, Коррозия и защита от коррозии . (Итоги науки и техники) 1972 г, 2, с, 27—112, бнбл, 134 Рассмотрены механизм действия ингибиторов коррозии металлов, включающий их адсорбцию на поверхности корродирующего металла особенности частных электрохимических реакций, лежащих в основе процесса коррозии влияние адсорбированных частиц иа процесс. [c.213]

К металлам с высоким перенапряжением водорода относятся в первую очередь ртуть и свинец, а также цинк, олово, кадмий. Выделение водорода на ртути происходит при столь отрицательных потенциалах, что из водных растворов возможен разряд ионов щелочных и щелочноземельных металлов с образованием амальгам. При этом электрохимические свойства ртутного катода меняются повышается перенапряжение водорода, значения потенциала нулевого заряда резко сдвигаются в отрицательную сторону, приближаясь к таковы 1 для амальгам— (1,7—2,0 В) [81, 87]. На ртутном катоде может устанавливаться потенциал 2,0 В, что позволяет восстанавливать самые трудновосстанавливаемые соединения. Очень отрицательный потенциал нулевого заряда ртутного катода в растворах, содержащих катионы щелочных металлов, создает условия для адсорбции органических соединений и образования гидродимерных продуктов. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология