Деструктивное в сложных эфирах

Таблица 31. Продукты деструктивной гидрогенизации сложных эфиров

Таким образом, из приведенных выше данных видно, что деструктивная гидрогенизация ариловых сложных эфиров может бы ь одним из путей образования фенолов из нейтральных кислородсодержащих соединений. [c.183]

При алкилировании наблюдается ряд побочных реакций деструктивное алкилирование, полимеризация алкенов и взаимодействие алкенов с катализатором (кислотой) в результате образуются сложные эфиры. [c.263]

Образование сульфиновых и сульфоновых кислот, а также их эфиров связано с деструктивными превращениями углеводородного скелета. Процессы окисления сераорганических соединений и углеводородов взаимосвязаны при образовании сложных эфиров, например, происходит конденсация с образованием воды [c.81]

При алкилировании наблюдается ряд побочных реакций деструктивное алкилирование, полимеризация алкенов, а также взаимодействие алкенов с катализатором (серной кислотой) с образованием сложных эфиров (сульфатирование алкенов). [c.124]

Сложные эфиры карбоновых кислот и гидроксилсодержащих соединений (спиртов, гликолей и пр.) при обычных условиях довольно устойчивы к воздействию кислорода воздуха. Однако при повышенных температурах вследствие протекания термоокислительных и деструктивных процессов их первоначальные физико химические показатели могут изменяться. [c.99]

Реакции с участием молекулярного водорода Деструктивное гидрирование сложных эфиров [c.910]

В реакциях гидрирования окись хрома применяется реже, чем в процессах дегидрирования. В прикладном плане используются сложные Си—Сг- и Ni—Сг-контакты для селективного гидрирования С=С-связи в ненасыщенных спиртах, альдегидах, ароматических углеводородах. Эти же катализаторы ведут процессы деструктивного гидрирования сложных эфиров, восстановления нитросоединений до аминов и др. [244, 245]. [c.90]

Деструктивное окисление ненасыщенных кислот в свободном виде (или их сложных эфиров) проводят различными методами. Наиболее распространены и получают интенсивное развитие метод периодат-перманганатного окисления и метод озонирования и последующего расщепления. [c.152]

Окислы хрома большей частью употребляются в составе медно-хромовых или никель-хромовых контактов, используемых для селективного гидрирования двойной связи в ненасыщенных спиртах [150], альдегидах [151], диенах [152], селективного гидрирования ароматических колец [159, 161, 163]. Эти же катализаторы применяются для деструктивного гидрирования сложных эфиров, восстановления нитробензолов в соответствующие амины [173, 174 Для деструкции серусодержащих соединений используются железо-хромовые контакты [179. Хромо-марганцевые катализаторы находят применение при восстановительной конденсации спиртов с кислотами в кетоны [ПО, 111, 127]. [c.581]

Деструктивное гидрирование сложных эфиров с образованием спиртов на цинк-хромовых и меднохромовых катализаторах см. в соответствующих разделах при цинке и меди [c.591]

Химические свойства и анализ. Химические свойства полиэфиров определяются их строением. Благодаря наличию в полимерной цепи сложноэфирных связей полиэфиры способны вступать во все химические реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам. Полиэфиры легко гидролизуются при нагревании с кислотами и щелочами. Способность к гидролизу в значительной степени зависит от строения полиэфиров. Некоторые из них, например полиэфиры щавелевой кислоты, способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [90]. Для полиэфиров характерны деструктивные реакции алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, протекающие как в результате взаимодействия полиэфира с низкомолекулярными кислотами, спиртами, сложными эфирами, так и взаимодействия полиэфирных молекул [6]. [c.26]

Кроме каталитического действия соли металлов переменной валентности оказывают влияние на состав продуктов окисления (соотношение гидроперекисей, спиртов, кетонов, сложных эфиров и карбоновых кислот в реакционной массе), а также на место разрыва углерод-углеродных связей при деструктивном окислении. Это объясняется способностью солевых катализаторов селективно ускорять отдельные стадии сложного процесса окисления. [c.508]

При постепенном накоплении продуктов реакции развиваются процессы деструктивного окисления, ведущие к образованию сложных эфиров и карбоновых кислот. Эти кислоты оказывают каталитическое влияние на разложение перекиси водорода, вследствие чего кривая ее накопления в реакционной массе проходит через максимум (рис. 115, кривая 2). Вначале получаются почти одинаковые количества кетона и перекиси водорода, но впоследствии выход перекиси сильно снижается. Поэтому процесс ведут до небольшой степени конверсии спирта и получают разбавленный раствор продуктов реакции, возвращая спирт на окисление. [c.607]

Побочные реакции. При алкилировании наблюдаются вторичные реакции перераспределение водорода, деструктивное алкилирование, полимеризация, образование комплексов с углеводородами, образование сложных эфиров и другие. [c.343]

Продукты деструктивной перегонки либо чистого образца, либо образца в присутствии карбоната натрия, едкого натра и т. д. можно также собирать, пропуская выделяющиеся продукты через воду. Твердые вещества или нерастворимые в воде жидкости, которые отделяются при этом, можно удалить и подвергнуть дальнейшему анализу. Растворимые в воде вещества, например кислоты, основания, низкомолекулярные сложные эфиры или карбонильные соединения, можно обнаружить различными методами систематического анализа. Летучие кислоты и основания можно улавливать, пропуская продукты через разбавленные растворы оснований или кислот соответственно. [c.21]

Гидрирование и восстановление многочисленных нейтральных кислородных соединений — спиртов, альдегидов, кетонов, сложных и простых эфиров — в условиях низких температур, не вызывающих деструкции молекулы, изучено широко на большом числе примеров. Что же касается исследования их деструктивной гидрогенизации, то систематических работ в этой области почти не проводилось (библиографию этих работ см. [4]). Экспериментальных данных, позволяющих судить об относительной стойкости нейтральных кислородных соединений при деструктивной гидрогенизации как в отношении друг друга, так и в отношении соединений других классов (например, фенолов, углеводородов, оснований и др.), не публиковалось. [c.148]

Наряду с основными реакциями С —алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем цел( вой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катслизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килирования, самоалкилирование изобутана, С-алкилирование с участием и алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлаиа и др. [c.139]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

Результаты, полученные при деструктивной гидрогенизации некоторых сложных эфиров, и выяисленные соотношения между вероятностями разрыва связей приведены в табл. 31, 32 (за единицу принята вероятность разрыва молекулы по связи 2) [c.183]

Процесс окисления углеводородов протекает очень сложно с образованием многочисленных продуктов деструктивного окисления разнообразных классов спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, оксикислот, сложных эфиров, эфирокислот, лактидов, лактонов, эфиров оксикислот и т. д. По Н. И. Черножукову и [c.219]

В зависимости от способа получения различают масла нефтяные (.минеральные) и масла синтетические. Нефтяные масла получают из нефти путем вакуумной перегонки, часть масел получают совместно с деструктивной переработкой и гидрированием нефти или угля. Синтетические масла получают из соответствующих мономеров с помощью реакций полимеризации или поликонденсации. Наиболее широко распространены следующие виды синтетических. масс л углеводородные, сложные эфиры двухосновных кислот и многоатомных спиртов, по-лиалкиленгликоли, полиорганосилоксаны, фторуглеродные соединения. [c.658]

Продукты деструктивного окисления полиненасыщенных жирных кислот содержат сложную смесь моно- и дикарбоновых кислот, правильное опреде.т1ение состава которых в значительной мере зависит от выбора условий этерификации, обеспечивающих полный и без потерь перевод всех кислот в их сложные эфиры. [c.155]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

Деструктивные свойства хлористого алюминия получили применение не только для крекинга пефти, но также для синтезов, при которых происходят изомеризация, перемещение и расщепление. К этим процессам относятся превращение по Фризу ароматических сложных эфиров в оксикетоиы, алкилирование с перемещением алкильной группы из одного ароматического ядра в другое и приготовление фенолов из соответствующих ароматических эфиров. [c.10]

Ряд высших первичных спиртов получают гидрированием сложных эфиров по нижеприведенной схеме — деструктивным окислением высших н-парафинов до карбоновых кислот, их этерификацией бутанолом и последуюшим каталитическим гидрированием бутиловых эфиров [c.57]

Образование сложных (86, 871 и простых эфиров токоферола указывает на присутствие в его молекуле свободной гидроксильной группы феншьно-го характера, что установлено также на основании смещения полосы поглощения ультрафиолетового света в коротковолновую область при этерификации [82 ]. Строение алифатической части молекулы а-токоферола было выяснено в результате изучения продуктов реакции деструктивного окисления хромовой кислотой (схема 59). [c.262]

Гидрокрекинг цикланов и фенолов можно осуществлять также в присутствии сульфида никеля на носителях [2346—2348]. В отличие от гидрогенолиза с разрывом С—С-связи деструктивное гидрирование по С— 0-связям катализируется скелетным никелем без носителей и довольно легко протекает в эпоксисоединениях [1197, 1825—1832], эфирах простых и сложных [750, 1319, 1659, 1687, 1823, 1824, 1849—1861], лактонах [1844—1848]. Гидродеструкция производных фурана (с образованием алифатических кетонов, спиртов) идет в несколько более жестких условиях, при этом, по-видимому, необходимо присутствие в Ni-Ренея заметных количеств невыщелоченных АЬОз или ZnO [1381, 1423, 1560, 1561, 1567, 1570, 1825, 1833—1836]. [c.729]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

Кроме того, в промышленности начинают применять новый метод синтеза жирных спиртов, основанный на том, что при окислении воздухом парафиновых углеводородов в жидкой фазе, наряду с промежуточными соединениями, содержащими кислород, образуются спирты, преимущественно вторичные. Эти спирты содержат такое же число углеродных атомов, как исходные углеводороды, а при дальнейшем окислении подвергаются деструктивному окислению в карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода. Если же окисление происходит в присутствии тонкодисперсной борной кислоты, значительная часть образующихся спиртов успевает превратиться в сложные борные эфиры B(OR)s. Далее эфиры можно отделить от избытка неокисленных углеводородов и подвергнуть гидролизу горячей водой для разложения на жирные спирты и борную кислоту. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология