Молекулярный вес целлюлозы среднечисловой

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СП , во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Мш или среднемассовое значение СПт,. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой [c.15]

Нахождение молекулярной массы (средней СП целлюлозы) осу-щ,ествляют с помошью различных методов [см, например, 1-5] Отметим, что среднее значение молекулярной массы зависит от метода анализа и характера усреднения Характер же усреднения зависит в свою очередь от того, измерение каких свойств положено в основу метода - определяемых числом молекул или их размером Если свойство определяется числом молекул, речь идет о среднечисловой молекуляной массе (Мп), а если размером молекул — о среднемассовой молекулярной массе (М ) Когда полимер состоит из набора п фракций и числовая доля фракции с молекулярной массой М, равна У,, то М является средней статистической величиной, характеризуемой молекулярными (числовыми) долями молекул каждого размера представляет собой среднюю статистическую величину, определяемую массовыми долями молекул каждого размера где М = [c.8]

Среднечисловое значение молекулярной массы целлюлозы получают при определении числа концевых групп по одному из указанных выше методов или измерению осмотического давления, величина которого зависит от числа молекул. [c.16]

Изменение фракционного состава целлюлозы характеризовали методом гель-хроматографии. Дифференциальные кривые распределения представлены на рис. 3.7. Начальное отношение среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы равнялось 2,65, [c.74]

Между временем гидролитической деструкции целлюлозы в гомогенной среде (фосфорная кислота) и величиной 1/л , где — среднечисловая степень полимеризации, существует прямолинейная зависимость. Это вытекает из следующих соображений. Пока молекулярная масса сравнительно большая, а число распавшихся связей в системе очень мало по сравнению с их общим количеством, связи в середине макромолекулы не отличаются от тех, которые расположены ближе к концу цепи. Вследствие такой равноценности связей они все разрываются с.одинаковой скоростью, и число концевых групп, возникших в единицу времени за счет этих разрывов, будет постоянным. Теперь, поскольку молекулярная масса обратно пропорциональна количеству концевых Групп в системе которое меняется с постоянной скоростью, зависимость между и вре- [c.625]

Главной частью приборов является груша из пористого стекла, связанная с капилляром. Мембрана осмометра наносится на грушу. Для этого грушу осмометра погружают в раствор нитроцеллюлозы (в смеси эфир—спирт) или раствор триацетата целлюлозы (в смеси дихлорэтан—метилэтилкетон). После высушивания пленки на воздухе гидролизуют эфирные группы названных производных целлюлозы, выдерживая длительное время в 20%-ном растворе бисульфида аммония (при гидролизе нитрата) или в смеси спирт—28%-ный раствор аммиака <для гидролиза ацетильных групп). Осмотическое давление определяют по разности высоты жидкостей в капилляре осмометра и капилляре сравнения. Для каждого полисахарида осмотическое давление я определяют трижды при разных концентрациях С. Зависимость п/С от С представляет прямую линию. Осмотическое давление связано со среднечисловой молекулярной массой зависимостью [c.59]

Для определения молекулярного веса целлюлозы были использованы также данные о количестве метил-2,3,4,6-тетра-0-метил-глюкозида, полученные при применении для разделения продуктов метанолиза триметилцеллюлозы метода газо-жидкостной хроматографии. Рассчитанные по этим данным величины степени полимеризации были, однако, также несколько ниже степени полимеризации нефракционированных препаратов целлюлозы, среднечисловой молекулярный вес которых определялся другими методами (например, осмометрически) [c.20]

Здесь [ ] — характеристическая вязкость, определяемая для данной КМ-целлюлозы из зависимости т от от концентрации субстрата X — параметр уравнения Марка-Хоувинка, для определения численного значения которого можно воспользоваться литературными данными [66] М — среднечисловая молекулярная масса исходной КМ-целлюлозы, которая может быть определена из зависимости концентрации восстанавливающих сахаров от концентрации субстрата [ ] — концентрация фермента т от.о — исходная относительная вязкость субстрата т]от/(И — скорость падения относительной вязкости. Две последние величины целесообразно определять графически, поскольку истинное значение от,о может заметно отличаться от значения Го/Гб за счет разбавления исходного раствора КМ-целлюлозы при внесении ферментного препарата и изменения ионной силы. [c.147]

Однако Клевердон и др. [88], рассматривая влияние природы мембраны на величину молекулярного веса полистирола, показали, что среднечисловой молекулярный вес полистирола в растворе бензола при работе с мембраной из поливинилового спирта был равен 156 000 [60], а при применении мембраны из денитрированного нитрата целлюлозы — мол. вес 222 500 [46]. [c.205]

В ряде случаев тип эмульгатора влияет на адгезию. Например, более высокая адгезия к асбесту обеспечивается при использовании анионактивных ПАБ, сорбирующихся на асбестовом волокне [112]. Если требуется дополнительно загустить бутадиен-стирольные клеи, то обычно используют водорастворимые производные целлюлозы (КМЦ и др.), а для повышения липкости — производные канифоли. Так же как в других дисперсионных клеях, для ускорения нарастания прочности клеевого шва, повышения морозостойкости и стабильности в бутадиен-стирольные клеи вводят растворитель [113], в частности метиленхлорид в количестве 1 —10%. Имеются данные [114], что если использовать бутадиен-стирольный латекс, содержащий низкомолекулярную фракцию со среднечисловой молекулярной массой 10000—100000 (60—63 %), то растворитель не нужен. При этом прочность клеевых соединений полиграфических материалов возрастает. [c.98]

Метод обработки опытных данных по светорассеянию, предложенный Бенуа- [12, 73] (стр. 190), позволяет при благоприятных обстоятельствах вычислить одновременно среднечисловой и средневесовой молекулярные веса. Этот способ был использован при исследовании тринитрата целлюлозы [74]. Применимость данного метода ограничена определенным интервалом молекулярных весов, а именно значения (г ) должны быть в пределах от 800 до ЗОООЛ кроме того, молекула полимера должна иметь конфигурацию беспорядочного клубка и не содержать разветвлений. В табл. 15 представлены интересные данные для двух фракций тринитрата целлюлозы известных среднечислового и сред-мвесового молекулярных весов. Были измерены величины Му, и М , а также (г ) /г для смесей двух фракций известного состава и полученные значения сравнивали с вычислен- [c.213]

При определении молекулярного веса полидисперсного препарата целлюлозы, содержащего некоторое количество низкомолекулярных фракций, значения среднего молекулярного веса получаются заниженными . Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп повышается, хотя в действительности уваиичения молекулярного веса целлюлозы при этом не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. После мерсеризации среднечисловое значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, увеличивается вследствие вымывания низкомолекулярных фракций при действии раствора щелочи на целлюлозу. [c.31]

Определение по концевым группам. В этом случае количество концевых (или также посторонних) групп определяют химически и по полученным данным рассчитывают молекулярный вес. Но поскольку у целлюлоз разных типов на одну макромолекулу приходится различное количество определяемых групп, обычно требуется вводить эмпирические поправочные коэффициенты. И все же метод остается недостаточно надежным (см. работу Штюбхена ). Этот метод, как и все другие химические методы, дает среднечисловое значение молекулярного веса. [c.40]

Присутствие молекул с короткими цепями неблагоприятно отражается на сопротивлении излому [67—70], на разрывной длине [68—71], относительном удлинении [68—70], сопротивлении надрыву [69—70] и сопротивлении продавливанию [69—70] пленок, приготовленных из производных целлюлозы, и на прочности нитей из ацетата целлюлозы [72]. Из фракций с меньшим диапазоном вязкости (молекулярного веса) получаются нитропленки с большим сопротивлением излому, чем у пленок из нефракционированного материала с той же средней вязкостью или из смесей веществ, обладающих высокой и низкой вязкостью [67]. Сопротивление разрыву и прочие показатели механической прочности пленок из производных целлюлозы (ацетата, ацетобутирата, нитрата и этилового эфира) постепенно уменьшаются при понижении значения степени полимеризации с 1000 примерно до 200. При дальнейшем понижении СП прочность резко уменьшается [68—71]. Механические свойства, по-видимому, в знач ггельной мере зависят от положения. максимума на кривой распределения по молекулярному весу и от равномерности распределения по молекулярному весу в пленках (этилового эфира) [70]. Сукне и Гаррис [68] считают, что механические свойства пленок из ацетата целлюлозы зависят от среднечислового значения молекулярного веса и, кроме того, механические свойства смесей фракций с различным молекулярным весом имеют характер средневесовых значений свойств (например, сопротивление разрыву) компонентов смеси. В изучавшемся ими интервале имеется линейная зависимость между сопротивлением разрыву и длиной цепи [73]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология