Железо фосфином

Токсическое действие. Оказывает токсическое действие на печень, почки, селезенку и железы внутренней секреции. Характерным симптомом является выпадение волос. Токсичность обусловлена легко образующимся фосфином. [c.534]

Прочность связи металл—металл в кластерных соединениях увеличивается сверху вниз в каждой группе периодической системы. Так, при взаимодействии с такими реагентами, как третичные фосфины и циклооктатетраен, треугольный цикл из атомов железа в Рез(СО)12 разрывается значительно легче, чем соответствующий рутениевый цикл в Риз (СО) 12- Конечно, эта тенденция симбатна изменению энергии когезии массивных металлов. [c.276]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Оба металла — железо и молибден, которые являются важными компонентами азотфиксирующих ферментов,— образуют устойчивые комплексы с молекулярным азотом. Этот факт уже сам по себе наталкивает на мысль, что оба металла принимают участие в процессе фиксации азота, по крайней мере на стадии его связывания с ферментом. К сожалению, комплексы, образуемые молибденом (табл. 27), по-видимому, не имеют прямого отношения к биологическим системам, поскольку в них участвует только молибден в состоянии окисления - -1 или О, притом с небиологическими лигандами, главным образом с третичными фосфинами. Такой состав комплекса, вероятно, необходим, чтобы одновременно выполнялся ряд требований, необходимых для связывания молекулярного азота наличие низколежащих тг-акцепторных орбиталей и занятых 0-донорных орбиталей. Хотя комплексы молибдена с молекулярным азотом не исследовались методом рентгеноструктурного анализа, следует ожидать, что молекула азота образует с атомом металла несимметричную структуру, присоединяясь к нему одним из своих атомов, как показано на рис. 50 [148]. Поляризация координированной таким способом молекулы азота приводит к тому, что валентное колебание попадает в инфракрасную область спектра. Значение (Ы—М) молибденовых комплексов (табл. 26) находится в интервале 1925—2220 см характерном и для комплексов N2 с Ре, Со, N1, Ки, [c.321]

Фосфин в этом опыте связывался восстановленным порошкообразным железом, взятым в большом избытке (см. опыты по разложению фосфитов в присутствии металлов). [c.379]

Эффективно отверждение полисульфидных олигомеров и ненасыщенных соединений при УФ-освещении. Активацию систем обычно проводят с помощью фотосенсибилизаторов, таких, как бензофенон, ацетофенон, антрахинон, смеси бензофенона или его производных с фосфинами, фосфитами, солями железа [91]. [c.42]

Моносилан, полученный из триэтоксисплана Моносилан, полученный из силицида магния Герман, полученный из СеС1, и КаВН Фосфин, полученный из фосфида алюминия Арсин, полученный из ар-сенида цинка Сероводород, полученный из сульфида железа Диборан (товарный) [c.198]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Карбонилы переходных металлов стали широко использоваться для селективного гидрирования полиенов до моноенов совсем недавно. Публикации по этому вопросу появляются, однако, все чаще и чаще, в особенности в последние годы. Не удивительно, что первые исследования проводились с карбонилами железа, кобальта и никеля [44], которые уже давно изучаются во- многих лабораториях как катализаторы реакций кар-бонилирования ненасыщенных соединений. В дальнейшем стали применять замещенные производные карбонилов металлов, содержащие такие лиганды, как третичные фосфины, ароматические углеводороды, сопряженные диены и цикл< пептадиениль-ные группы (табл. 1). [c.114]

Хлоридные комплексы железа(Ш) в отличие от комплексов меди(П) такого же состава в водном растворе не восстанавливаются фосфином ащ его концентрации 0,01-0,1 об. В этих условиях процесс осуществляется в кислой среде только в присутствии иодид-ионов - катализатора реагацш. [c.71]

Нами показано, что нанесенные на активированный уголь АР-Б хлоридные комплексы железа(Ш) в прюутствии хлорной кислоты эфдактивно окисляют фосфин при нормальных услошях и Ррн = 0,1%об Исследование кинетики реакции и потенциала сис емы НзО-АУ показало, что с увми-г [c.71]

Ракитская Т.Л., Костюкова Й.С., Редько Т.Д. Некоторые особеиности окисления фосфина хлоридными комплексами железа (Ш). ................................................. 71 [c.189]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Известен также -ряд других методов —хлорирование монацита в смеси с углем при 700—800° С, при котором удаляются легколетучие хлориды (железа, алюминия, циркония, титана и др.) и оксихлорид фосфора отгонка фосфора в виде фосфина РНз или в элементарном состоянии путем нагревания монацита с углем и соответствующими добавками сплавление С фторси-ликатом или разложение плавиковой кислотой, в результате которых РЗЭ выделяются в виде фторидов разложение хлорной кислотой [619]. Однако эти способы не получают промышленного применения вследствие неудобства технического оформления или вследствие дороговизны реактивов. [c.313]

Наводороживание зависит от температуры, времени поляризации, состава электролита. При электролизе кислых растворов титан и железо поглощают больше водорода, чем при электролизе щелочных растворов. Присутствие в электролите сила-нов, сульфоксидов, гидроксиаминокислот, хроматов снижает поглощение водорода металлами. Сероводород, фосфин, соединения мышьяка, селена, теллура, сурьмы являются промоторами наводороживания, так как затрудняют рекомбинацию атомов водорода и удаление его с поверхности. [c.10]

Баур [104, 118, 120] показал, что коллоидная окись железа, хлорное железо, окись урана, уранат натрия и малахитовая зелень не превращают двуокиси углерода в формальдегид или муравьиную кислоту (как утверждали некоторые исследователи [12, 108, 115]). Баур и Бёхи [120] изучили также действие красителей (эозин, фосфин, малахитовая зелень) в неводных системах (эмульсии лецитина в ксилоле), а также в адсорбированном состоянии (на хлопковых и шелковых волокнах) в форме резинатов и т. д. Выделения кислорода не наблюдалось, а когда обнаруживался формальдегид (в опыте с малахитовой зеленью), он всегда открывался также и в отсутствие двуокиси углерода, образуясь, таким образом, за счет разрушения красителя. [c.95]

Можно было предполагать, что именно за счет образующихся при повышенных температурах фосфина и сероводорода происходит образование фосфидной, сульфидной или фосфид-сульфидной иленок на металлической поверхности трения. Образование сульфида железа при действии сероводорода, образующегося при разложении триалкилтритиофосфитов, не требует доказательства. Образование фосфидов металлов нами было установлено непосредственными опытами термического разложения трибутилфосфита в присутствии металлов. [c.380]

Из приведенных в табл. 2 данных следует, что основная часть фосфина, образующегося при разложении триоктадецилфосфита, реагирует с железом, медью и их окислами, давая соответствующие фосфиды металлов, железа и меди. Во всех опытах количество определенного свободного фосфина было незначительным. Гранулированный окисел железа (опыт 3), обладающий менее развитой поверхностью, чем порошкообразный (опыт 2), как и следовало ожидать, не мог связать всего количества выделяющегося фосфина, что и дало повышенный выход свободного фосфина. [c.381]

Разложение трибутилфосфита в присутствии железа и меди, а также их окислов, как и в случае триоктадецилфосфита, протекает также с образованием фосфидов. Температура разложения трибутилфосфита в при сутствии меди (и окиси меди) была еще более низкой, чем при разложении триоктадецилфосфита, и в некоторых опытах составляла 140—190°. При этом, помимо основной реакции, идущей с образованием фосфорной кислоты, фосфина и бутилена, наблюдались побочные реакции. Существенно отметить, что разложение трибутилфосфита в присутствии металлов протекало без индукционного периода. [c.381]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что фосфин, образующийся при термическом разложении триалкилфосфитов в присутствии железа, меди и их окислов, образует фосфиды железа и меди. Возможно, что при воздействии такого сильного восстановителя, как фосфин, окислы вначале восстанавливаются до металлов, которые затем образуют фосфиды. Можно допустить также, что фосфип при повышенных температурах разлагается на фосфор и водород, и затем фосфор с металлом дает фосфид. [c.381]

В присутствии органических фосфинов каталитическая активность карбонилов железа в реакции гидроформилирования увеличивается [14] это, вероятно, связано с повышенной стабильностью фосфинзамещенного гидрокарбонила [12]. Активность нентакарбо-нила железа в реакции гидроформилирования может быгь также значительно увеличена путем введения небольших количеств солей кобальта [15], однако в этом случае роль пентакарбонила железа, по-видимому, ограничивается превращением соли кобальта в карбонил кобальта. [c.139]

По своим химическим свойствам фосфиды металлов с заполненными внутренними электронными оболочками (по нашей классификации фосфиды второй подгруппы) занимают промежуточное положение между солеподобными и металлоподобными фосфидами, которые образуются переходными металлами. Из них химически наиболее активными являются фосфиды лантаноидов и актиноидов. Некоторые из них взаимодействуют с кислотами с выделением фосфина, например, фосфиды лантана, тория, урана. В этом отношении названные фосфиды несколько схожи с фосфидами второй подгруппы. Все остальные фосфиды переходных металлов характеризуются сравнительно высокой электропроводностью и имеют металлоподобный вид. Поэтому их называют металлоподобными фосфидами. Из этих фосфидов значительный практический интерес представляют фосфиды железа РвдР, РедР и РеР. Для благородных металлов (серебра, золота и платиноидов) также известны фосфиды. [c.139]

На ацетиленовой выставке в Берлине в 1898 г. демонстрировалось так много генераторов и горелок, что помещение наполнилось густым туманом фосфорной кислоты, образовавшейся из фосфина [18], который содержался в виде примесей в ацетилене. Присутствие в неочтпценном ацетилене таких примесей, как HjS [19], NH3 [20],.AsH3, Hj, Nj, O2, a иногда S1H4 и СО, было также доказано [21] еще в первые дни использования ацетилена. Так же быстро была разработана методика очистки. Рекомендовавшаяся вначале для очистки хлорная известь [22] была довольно скоро оставлена, а другие окисляющие агенты, вошедшие в употребление до 1900 г., — хромовая кислота [23] и особенно кислые растворы солей меди и (предпочтительно) железа [24] — используются до сих пор. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология