Комплекс вольфрам-роданидный

Виноградов и Дронова [67] применили метод для определения 0,047—0,374% W в металлическом молибдене, 0,04—0,89% W в молибденовом концентрате и 0,0033% W в молибдате аммония. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до Mo(V) гидразином, маскируют комплексоном III и при pH 2—3 экстрагируют 8-оксихинолинат вольфрама(У1). После разрушения экстракта комплекса определяют вольфрам роданидным методом. [c.116]

Вольфрам определяют фотометрически в виде роданидных комплексов и другими методами. [c.248]

Вещества, влияющие на определение висмута. Определению висмута в виде роданида мешает трехвалентное железо, которое необходимо восстановить хлоридом двухвалентного олова [112] или 2%-ным раствором сульфата трехвалентного титана [148]. Небольшой избыток последнего не влияет на результаты фотоколориметрирования с фиолетовым светофильтром. Мешают вольфрам, медь, а также большие количества ионов ртути, кадмия, цинка и некоторых других элементов, образующих с ионами 8СМ бесцветные комплексы. Перманганат, нитрит, перекись водорода, конц. азотная кислота окисляют роданид и, если присутствуют в значительных количествах, вызывают помехи. Ионы брома и хлора, соединяясь с ионами висмута с образованием бесцветных комплексов, заметно ослабляют желтую окраску роданидного комплекса. [c.211]

Таким образом, хотя вольфрам и молибден образуют окрашенные роданидные комплексы, роданидный метод позволяет определять содержание вольфрама в присутствии молибдена, а содержание молибдена — в присутствии вольфрама без предварительного их разделения. [c.172]

В первой половине шестого периода способность к комплексообразованию с роданид-ионами выражена слабо. Редкоземельные элементы, тантал и вольфрам дают лишь малопрочные комплексы.. Прочность комплексов сильно возрастает для элементов восьмой группы и далее при достройке 18-электронной оболочки, т. е. для золота. По-видимому, для золота и платины характерна наибольшая прочность координационной сферы роданидных комплексов. [c.245]

Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае образуются лишь слабо окрашенные роданиды. Наиболее интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. Семивалентный рений также не образует интенсивно окрашенного комплекса с роданидом. Однако в присутствии восстановителей роданид образует с рением желтое или красное соединение, в зависимости от концентрации рения. По поводу валентности рения в роданидном комплексе данные разных авторов противоречивы. По-видимому, рений в максимально окрашенном роданидном комплексе является пяти- или шестивалентным. [c.250]

Сильные восстановители, например титан (III), восстанавливают молибден до четырех- и трехвалентного при этом окраска раствора сильно ослабляется и при полном восстановлении до молибдена (111) почти исчезает. При восстановлении до пятивалентного состояния вольфрам дает интенсивно окрашенный роданидный комплекс, и при дальнейшем восстановлении окраска почти не ослаб [c.250]

Еще более заметно подобное внешнесферное влияние при некоторых других системах. Так, олово (IV) и железо (II) заметно влияют на спектр поглощения роданидного комплекса молибдена [84]. Значительные трудности возникают при определении молибдена в присутствии вольфрама [85]. В частности, установлено, что вольфрамовая кислота не выпадает в осадок в присутствии молибдата кроме того, вольфрам оказывает влияние на скорость восстановления молибдена до пятивалентного, который образует окрашенный роданид. Ионы алюминия, не образующие прочных комплексов с роданид-ионами, снижают оптическую плотность раствора роданида молибдена [86]. [c.364]

Принцип метода заключается в том, что к испытуемому раствору, содержащему вольфрам, прибавляют роданид, хлорид олова (II) и подкисляют соляной кислотой. При этом получается желто-зеленый роданидный комплекс вольфрама, интенсивность окраски которого измеряют фотометром, фотоколориметром или колориметром и находят содержание вольфрама. [c.196]

Препятствующие анализу вещества. Определению мешают трехвалентное железо, вольфрам и медь, так как они дают с ионом родана окрашенные соединения. Большие количества хлоридов и бромидов связывают висмут в бесцветные комплексы и тем самым уменьшают чувствительность реакции. В присутствии иодида роданидный комплекс висмута вообще не образуется, так как иодидный комплекс прочнее. Вредное влияние железа устраняется восстановлением его до двухвалентного. В качестве восстановителя применяются хлорид олова (II), сернистая кислота, хлорид титана (III) . [c.204]

Малые количества вольфрама можно выделить из раствора, добавляя небольшие количества солей железа(III) или алюминия 2 и осаждая аммиаком. Иногда отделяют вольфрам, извлекая эфиром роданидный комплекс вольфрама, находящегося в низшей степени валентности для переведения вольфрама в водный раствор, эфирную вытяжку обрабатывают, как описано на стр. 404. [c.184]

Метод состоит из четырех главных операций 1) разлагают образец плавиковой, серной и азотной кислотами 2) дважды осаждают железо, титан и другие металлы избытком едкого натра 3) в подкисленном фильтрате по отделении гидроокисей и после добавления к нему тартрата осаждают молибден в виде сульфида (коллектор — сульфид сурьмы) и 4) отделяют сульфидный осадок и в фильтрате определяют вольфрам посредством роданида калия, соляной кислоты и хлорида олова (II) с послед]Ьо-щим экстрагированием эфиром желтого роданидного комплекса вольфрама в его низшей валентности. [c.187]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

В ЭТОЙ методике железо, титан и т. д. отделяются двойным осаждением едким натром, а молибден — осаждением сероводородом при использовании в качестве носителя сульфида сурьмы. Затем вольфрам определяется роданидным методом с использованием хлорида двухвалентного олова и с извлечением комплекса эфиром. Визуальному сравнению интенсивностей окрасок предпочитают фотометрическое измерение, так как небольшие количества вольфрама, находящиеся в изверженных породах, имеют очень слабую окраску. Удовлетворительные результаты получены для кислых (табл. 118) и промежуточных пород. [c.800]

Многие другие ионы образуют окрашенные роданидные комплексы, извлекаемые органическими растворителями. Железо (III), если его не слишком много, восстанавливается в ходе определения и не мешает. Платина (IV) мешает определению. Кобальт мешает, если его содержание в растворе превышает половину содержания молибдена. Медь осаждается в виде роданида меди (I) этот осадок отфильтровывают. Вольфрам следует связать в комплекс прибавлением цитрат-или тартрат-ионов. Титан связывают в комплекс добавлением фторида. [c.720]

Ход анализа подготовленный раствор, содержащий вольфрам, ванадий и хром, пропускают через колонку с катионитом КУ-2 или сульфоуглем в водородной форме. При этом ванадий и хром поглощаются активными группами смолы, а вольфрам при промывании соляной кислотой той же концентрации переходит в фильтрат. Содерж.ание вольфрама определяют фотоколориметрическим методом в виде роданидного комплекса. Затем из колонки вымывают ванадий и х]ром 4-н. раствором соляной кислоты. [c.203]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

Вольфрам (до 5-10 %) в металлическом рении определяют после растворения образца в смесях кислот и его отделения от основной массы рения соосаждением с гидроокисью алюминия. Небольшая часть рения (- 0,5 мг от 0,5 г) захватывается осадком и затем удаляется в виде RejO, при унарнваини с H2SO4. Содержание вольфрама определяют экстракционно-колориметрическим методом по интенсивности окраски раствора роданидного комплекса вольфрама(У) в изоамиловом спирте [1302]. [c.270]

Молибден (VI). Молибден (VI) титруют раствором Hg2(0104)2 потенциометрически [37] в среде 1,0—1,5 н. раствора H2SO4 в присутствии NH4S N и небольших количеств KI (катализатор). При этом образуется роданидный комплекс молибдена (V). Определению не мешает вольфрам (VI). Нитрат ртути (I) неприменим для титрования молибдена (VI). [c.206]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Первый путь — экстракция органическими растворителями комплексных соединений определяемых элементов (цирконий остается в водном растворе). Так, например, медь экстрагируется в виде пиридинроданидного комплекса хлороформом, вольфрам и молибден — в виде роданидных соединений — бутиловым или изобути-ловым спиртом. Кадмий, кобальт и ванадий экстрагируются одно- [c.84]

Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]

Молибден(V) экстрагируют в виде интенсивно окрашенного красного роданидного комплекса. Экстракцию проводят после восстановления молибдена до Мо . В качестве экстрагентов используют диэтиловый эфир, амилацетат, изобутанол, гексон. Палладий, родий, платина, вольфрам и рений соэкстрагируются с Мо . Не мешают Fe, А1, Ti, Мп, Ni, Со, U и Та. Экстракцию вольфрама подавляют добавлением тартрата или цитрата. Молибден часто определяют по поглощению выделенного роданидного комплекса Мо . Молибден можно определить в экстракте методом атомной абсорбции. Показано, что в этом случае наиболее подходящим экстрагентом является метилизобутилкетон [22]. [c.106]

Нерастворимую в воде соль тетрафениларсония с вольфрам (V)-роданидным комплексом можно экстрагировать хлороформом [55]. Это использовано в работе [56], где вольфрам восстанавливают до Ш с помощью ЗпСЬ п титана(III) и экстрагируют тройной комплекс хлороформом, содержащим гидрохинон для предотвращения окисления вольфрама. Молярный коэффициенг поглощения комплекса равен 1,47-10 . Метод применен для определения вольфрама в стали. Допустимые содержания молибдена зависят от концентрации железа в растворе. [c.240]

Вольфрам определяют методом атомной абсорбции после экстракции вольфрам (V)-роданидного комплекса [68]. ЛДетод весьма избирателен нашел применение для анализа геологических образцов. [c.241]

Влияние вольфрама при определении молибдена таким способом также нивелируется. Вольфрам дает менее прочное соединение с роданидом, чем молибден поэтому вначале в роданидное соединение переходит весь молибден, а затем вольфрам. В работе Бабко и Драко (1957) показано, что молибден практически весь связывается в окрашенное соединение при концентрации КСЫ5 до 0,3 М, в то время как вольфрам начинает связываться только при концентрации роданида выше 0,6 М. В данном варианте при определении молибдена содержание роданида находится в пределах 0,20—0,25 М. При этих -условиях комплекс вольфрама с роданидом не образуется. [c.57]

Вольфрам. При определении вольфрама используют главным образом роданидпый и дитиоловый методы. Эти методы не свободны от недостатков. Поэтому заслуживает внимания метод определения вольфрама в составе тройного комплекса с перекисью водорода и азосоединениями (например, магнезоном ХС или сульфо-нитрофенолом М). Данные по чувствительности и точности методов определения вольфрама с этими реагентами приведены в табл. 7 [28]. Метод определения вольфрама в составе тройного комплекса по сравнению с дптиоловым и роданидным превосходит их по чувствительности и точности. [c.120]

Как было сказано выше, для колориметрического определения нона X последний переводят в окрашенное соединение, обычно комплексного характера. Так, например, железо, кобальт, молибден и вольфрам определяют часто в виде роданидных комплексов. Титан и ванадий определяют в форме комплексов с перекисью водорода. Медь, цинк и многие другие цветные металлы определяют в виде комплексов с дифенилтиокарбазоном фосфор, кремний — в виде комплексных гетераполикнслот. [c.12]

Для определения молибдена в вольфрамовых концентратах хорошие результаты дает сплавлени( с едким натром в железном тигле или (в отсутствие Аз, сульфидов 5п, РЬ и других тяжелых металлов) с содой в платиновом тигле. Применяется также спекание в фарфоровом тигле со смесью соды и окиси цинка. В щелочной вытяжке сплава или спека определяют молибден кoJюpимeтpичe ки по роданидному методу с применением тиомочевины в качестве восстановителя молибдена (VI), вольфрам переводят добавлением лимонной кислоты в комплекс, не препятствующий определению. Детальное описание хода анализа см. в руководстве С. Ю. Файнберга (стр. 618—624) см. также гл. XIX. (Доп. ред.) [c.334]

В систематическом ходе качественного анализа хром в трехвалентном состоянии попадает в третью группу (группа сульфида аммоиия) и после окисления обнаруживается в форме хромата бария. Молибден и вольфрам, дающие растворимые тиосоли, относятся к пятой группе, но вольфрам, вследствие образования малорастворимой вольфрамовой кислоты, выпадает уже вместе с серебром под действием на анализируемый раствор соляной кислоты, причем, в отличие от молибдена, этот осадок не растворяется в избытке кислоты. Молибден выпадает в осадок под действием сероводорода и обпаруживается, после растворения осадка, например, по интенсивной красной окраске его роданидного комплекса. Количественно вольфрам определяют весовым путем в форме УОз, молибден—таким же путем или колориметрически в присутствии роданид-ионов. [c.202]

В среде соляной или серной кислоты и в присутствии восстановителя вольфрам образует с роданидными ионами желтый комплекс, в котором вольфрам находится в пятивалентном состоянии. Так же как и в других системах металл — роданид, в этом случае наблюдается ступенчатое образование комплексов. Исследованию механизма реакции W — S N — восстановитель посвяш ен ряд работ [25—29]. Цветная реакция протекает с большой скоростью результаты определения воспроизводимы, если роданид добавляют в нейтральный или слабо ш,елочной раствор вольфрама, а затем вносят восстановитель и подкисляют раствор. Если исходный раствор имеет кислую реакцию, то вольфрам находится в нем в виде агрегированных молекул вольфрамовой кислоты, которые менее реакционноспособны, медленнее восстанавливаются и соединяются с ионами S N , чем неагрегирован-ные молекулы, которые находятся в растворе в первый момент после под-кисления вольфрамата. В слабо кислой среде в присутствии тартратов вольфрам находится в виде комплекса, легко вступающего в реакцию с роданидом. [c.150]

Патровский [13] и другие исследователи [14] отделяли рений от молибдена, экстрагируя роданидный комплекс молибдена эфиром. Ири этом Re(VII) не экстрагируется. Добавление Fe(III) предотвращает частичное восстановление Re(VII) роданидом и, как следствие, потери рения. Вместе с молибденом отделяются также вольфрам и ниобий. [c.319]