Давление, влияние на спектр

Экспериментально исследованы ИК-спектры парацетамола и сходного с ним по молекулярной структуре, но имеющего другую упаковку молекул, фенацетина при атмосферном и повышенном (до 4 ГПа) гидростатическом давлении. Для теоретической интерпретации спектров проведены аЬ initio квантовохимические расчеты, а также сняты спектры в различных растворителях, в том числе апротонных и дейтерированных. Выявлено влияние на вид спектров межмолекулярных водородных связей в кристаллах. Результаты проинтерпретированы во взаимосвязи с результатами рентгеноструктурных исследований парацетамола и фенацетина в условиях повышенных давлений. [c.40]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Влияние давления на спектры ионов редких земель в кристаллах. [c.265]

Механизм действия носителя пока еще не полностью ясен. Достаточно сказать, что это — сложное явление. Согласно широко распространенному мнению, одним из наиболее важных факторов является высокая упругость пара носителя. Примеси с низкой упругостью паров, находящиеся в частицах порошковой пробы, заключены между зернами структуры основного вещества и могут освободиться из нее только вместе с парами матрицы. Однако положение соверщенно меняется для труднолетучих матриц, в которые введен носитель с высокой упругостью пара. В этом случае, с одной стороны, низкое парциальное давление примесей в сочетании с высоким давлением носителя способствует выходу паров примесей в плазму, а с другой — пары носителя, быстро удаляющиеся из пространства между частицами пробы, уносят с собой пары примесей, которые восполняются за счет диффузии из внутренних слоев частиц (разд. 4.4.5). Наиболее благоприятные условия создаются в том случае, если температура пробы ниже температуры кипения труднолетучей матрицы. Тогда спектральные линии примесей оказываются соверщенно свободными от мешающего влияния спектра и фона матрицы. [c.235]

Возмущение основной полосы колебательно-вращательно го спектра поглощения хлористого водорода в смеси с нейтраль ными газами при высоких давлениях. Влияние температуры [c.224]

Влияние давления на спектры кристаллических UF4 и [c.265]

При постановке эксперимента по изучению стробирования импульсов давления ставилось три задачи 1) экспериментально доказать существование найденных теоретически всех схем совмещений 2) изучить частотно-амплитудные спектры звукового давления, генерируемого ГА-техникой с целью управления конфигурацией звукового поля через механизм стробирования 3) изучить влияние соотношения Z /Z, на технические характеристики погружных и проточных АГВ. [c.87]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину бмакс в областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой поляризации противоположно действию температуры. Если с повышением температуры спектр времен релаксации дипольно-сегментальной поляризации не изменяется, а е ,акс уменьшается, то частотные зависимости фактора диэлектрических потерь при различных давлениях не отличаются по ширине максимума, а 8 акс увеличивается при увеличении давления (рис. 92, а). [c.135]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину е" в областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой [c.89]

В литературе описаны кюветы, позволяющие изучать влияние высоких давлений на спектры КР [220]. Измерения можно проводить при применении гидростатического давления или одноосного сжатия. [c.439]

Исследовано влияние давления на спектр КР а-кварца [81], результаты для двух мод показаны на рис. 20. Зависимость от давления йу/йР для нескольких частот приведена ниже [c.472]

Спектрофотометр-микроскоп позволил получить интересные результаты при изучении влияния давления на спектры многих соединений, при определении градиента давления в алмазной кювете и при исследовании спектров микросрезов окрашенных биологических препаратов. [c.290]

Влияние гидростатического давления на спектры парамагнитного резонанса некоторых ионов группы железа в кубических кристаллах. [c.165]

Масс-спектры дают возможность исследовать устойчивость и энергетику многозарядных ионов фуллеренов. С этой целью в [16] использовался масс-спектрометр с двойной фокусировкой и энергией электронов в ионном источнике 200 эВ. В [17] методом высокотемпературной масс-спектрометрии определены давления насыщенного пара фуллерена С60 в интервале 637-846 К и рассмотрено влияние нескольких побочных факторов на измеряемое давление. [c.10]

Влияние давления на спектры парамагнитного резонанса двух разбавленных солей хрома. [c.166]

Для решения этих задач определяется спектр собственных частот колебаний газа в трубопроводах, величина пульсации давления при всех возможных режимах работы установки, оценивается влияние пульсации газового потока на процессы в компрессоре, рассчитываются действующие на систему динамические усилия и вызываемая ими вибрация трубопроводов и оборудования. [c.35]

Влияние гидростатического давления на спектры ЭПР Сг и в сапфире. [c.170]

При относительном расходе конденсата на испарительное охлаждение с впр——О, 015 кг/кг сухого воздуха (кривая 2, рис. 77) наблюдается более интенсивное снижение температуры нагнетаемого воздуха с повышением степени повышения давления, так как при этом рост температуры воздуха оказывает большее влияние на увеличение скорости испарения капель спектра распыливания конденсата, чем повышение давления, способствующее замедлению скорости испарения. [c.186]

Такие молекулы, как жирные кислоты, при переходе в кристаллическое состояние могут принимать одну предпочтительную конформацию, повышая интенсивность тех характеристических полос, которые полезны для определения длины цепи [194]. В веществах, подобных 1,2-дихлорэтану, поворотная изомерия в кристаллическом состоянии часто исчезает, поскольку все изомеры при затвердевании занимают низшее энергетическое состояние, в результате чего спектр упрощается [234]. Явление полиморфизма хорошо известно, и ИК-спектры различных кристаллических форм одного и того же вещества могут часто заметно различаться. Переохлаждение некоторых жидкостей приводит к образованию стекол. Обычно спектр стекла не очень сильно отличается от спектра жидкости. Спектры монокристаллов ряда веществ были исследованы и интерпретированы с точки зрения структуры решетки. Для предсказания активности колебаний кристаллов разработаны правила отбора [85]. Влияние изменения фазы и давления на колебательные спектры рассмотрено Дэвисом [67]. [c.177]

Для спектроскопических и других исследований растворов под давлением 1000—10 000 атм необходимы кюветы специальной конструкции. Основная трудность при создании таких кювет заключается в том, что под влиянием давления в оптических окнах возникает значительное и переменное двулучепреломление. Оптические окна, предназначенные для работы под высоким давлением, изготавливают из стекла пирекс или кварца. Во избежание утечки раствора используют сложную уплотнительную систему. Кюветы, предназначенные для работы под высоким давлением, можно использовать в спектрометрах для снятия ультрафиолетовых, видимых и инфракрасных спектров, изучения флуоресценции, фосфоресценции, светорассеяния и т. п. [c.226]

Магнитное поле применяется также и в масс-спектрометрическом анализе. В этом методе в ионизационной камере, где остаточное давление составляет 10" —10" мм, молекулы вещества подвергают удару пучка электронов (с энергией 50—70 зв). Под влиянием электронного удара молекулы ионизируются и диссоциируют. Первоначально возникают молекулярные ионы, которые затем полностью или частично распадаются на так называемые осколочные ионы. Образовавшийся сложный пучок ионов разлагают в однородном магнитном поле на отдельные пучки ионов с одинаковым отношением массы к заряду (т/е). В зависимости от строения соединения образуются различные по массе ионы, характерные только для данной группы соединений или для данного вещества. Используя закономерности, связывающие характер масс-спектра со строением вещества, можно применять этот метод для качественного и количественного анализа. [c.214]

Ионы исследуемых веществ получают и методом ионизации при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) [19]. В этом случае пучок ионов инертного газа (обьино ксенона), ускоренных до энергии 3-10 кэВ, нейтрализуют путем захвата электронов или путем перезарядки, превращая его в пучок ускоренных атомов. Пучок атомов нод углом от вертикали к поверхности 70 С направляют на мишень, которая представляет собой глицериновую матрицу, содержащую растворенную или суспендированную пробу. В качестве матрицы применяют также тиоглицерин, тетраэтиленгликоль, диэтиламин и другие жидкости, характеризующиеся низким давлением паров [44, 45]. Такая матрица обеспечивает постоянное обновление молекул анализируемых веществ на поверхности и длительный стабильный ионный ток, что позволяет использовать плотность первичного пучка бомбардирующих атомов более высокую, чем при работе с твердой подложкой, без существенного повреждения образцов [45]. Для получения полного масс-спектра методом ББА достаточно 5 нг вещества. Однако количественные измерения затруднительны, поскольку на результаты оказывает влияние концентрация пробы в гетерогенной смеси, наличие солей и других примесей. Масс-спектры, полученные методом ББА, как и в методе ЭВИ, содержат пики протонированных, молекулярных и осколочных ионов, а также ионы, образовавшиеся при присоединении к молекуле катиона Ыа" или К". Матрица может взаимодействовать с пробой, быть причиной химического шума, обусловленного самой матрицей и ее аддуктами с анализируемым веществом или загрязнителями, например, щелочными металлами. С другой стороны, химические процессы, происходящие в самой матрице, а также при взаимодействии анализируемого вещества с матрицей и примесями, могут повысить чувствительность анализа и дать структурно-информативные ионы. [c.849]

Поскольку групповое определение примесей проводят в средней УФ-области, то чаще всего используют резонансный дублет натрия 330, 23—330, 30 нм с изменением давления в разрядной трубке интенсивность линий натрия возрастает к краям тлеющего разряда. При увеличении разрядного тока интенсивность убывает [661]. При анализе соединений элементов со сложным спектром при силе тока выше оптимального значения наблюдается сильное возрастание фона [218]. Отмечалось влияние матрицы на интенсивность спектральных линий натрия [165]. [c.111]

Поскольку колебательные переходы происходят при более высоких энергиях, чем вращательные, с первыми связана значительно большая энергия, чем со вторыми. Это означает, что колебательный переход, скорее всего, должен сопровождаться вращательными переходами. Данное обстоятельство оказывает большое влияние на вид спектра и обнаруживается в спектрах, полученных в газовой фазе при низких давлениях, как вращательная тонкая структура, накладывающаяся на колебательный спектр. В жидкой фазе вращательные уровни возмущаются молекулярными взаимодействиями и столкновениями, поэтому вместо обнаруживаемой в газовой фазе тонкой структуры в жидкой фазе наблюдается только уширение колебательных полос. Нередко форма уширенной полосы подобна огибающей вра- [c.347]

Соединение хроматографа с масс спектрометром представляет сложную проблему вследствие несовместимости их рабочих условий хроматограф работает при давлении атмосферном или выше атмосферного, а масс спектрометр — в высоком вакууме Поэтому вначале объединение этих методов выглядело так каждый компонент на выходе хроматографической колонки улавливался, переносился в систему напуска масс спектрометра и анализировался Конечно, при этом каждый из приборов мог работать в оптимальных условиях не оказывая влияния на другой прибор Однако этот метод имел большие неудобства Не говоря уже о трудоемкости и длительности улавливания и переноса, скажем, 100 или 200 компонентов, практически не возможно выделить их все в чистом виде и предохранить от возможных загрязнений и изменений вследствие гидролиза, окисления или какою либо другою вида разложения до полу чения масс спектра Поэтому хромато масс спектрометрия в современном варианте заключается в непосредственном соединении этих двух методов [c.20]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину макс областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой поляризации противоположно действию температуры. Если с повышением температуры спектр времен релаксации дипольно-сег-ментальпой поляризации не изменяется, а уменьшается, то частотные зависимости фактора диэлектрических потерь при различных давлениях не отличаются по ширине максимума, а макс увеличивается при увеличении давления (рис. 38, а). В области дипольно-групповой поляризации при повышении температуры обычно спектр времен релаксации сужается, т. е. ширина [c.89]

Готт и Майш исследовали влияние давления на спектры комплексов с переносом заряда — тетрацианэтилена с бензолом, гек-саметилбензолом, дифенилом и нафталином [94]. Эти комплексы [c.91]

Влияние давления на спектры веществ с водородной связью иллюстрируют спектры бензойной и янтарной кислот [45]. Относительно слабые водородные связи гораздо более чувствительны к увеличению давления, чем обычные ковалентные связи. Сжатие расстояний О О в водородносвязанных структурах упрочняет водородную связь, что в случае органических кислот приводит к сдвигу в сторону более высоких частот для внеплоско-стного деформационного колебания О—Н, а также к низкочастотному сдвигу валентного колебания С = 0. В общем большинство сильных сдвигов частот, наблюдающихся при давлениях ниже 50 кбар, и большинство сдвигов в сторону более высоких частот, которые имеют место при давлениях выше 10 кбар, происходят, когда в веществе имеются водородные связи. [c.286]

Влияние давления на спектры. Спектры некоторых соединений под влиянием давления претерпевают сдвиг некоторых полос поглош,ения в сторону более высоких или более низких частот [76]. Если происходит сдвиг полосы в видимой облгсти [c.290]

В спектре обычного пламени окиси углерода с воздухом всегда наблюдаются интенсивные полосы ОП, для ослабления которых необходима весьма тщательная осушка. В спектрах пламен, горяших при высоких давлениях (свыше 5 атм), полосы ОН, как это показал Уэстон [288], проявляются менее ярко известно также, что при этих высоких давлениях влияние осушки на горение менее заметно. Кондратьев и его сотрудники [177, 178] изучали влияние влаги на количество света, излучаемого пламенем, и нашли, что в присутствии паров воды выход света сильно понижается. Они считают, что это уменьшение интенсивности не может быть связано с дезактивацией молекул СОз, находящихся в возбужденном электронном состоянии, а является следствием изменения механизма процесса за счет реакции [c.108]

Влияние температуры и давления на спектры ЭПР замещающих примесей в кубическом SrTiOs. [c.173]

Дрикамер и др. [16] исследовали влияние давления на МБ-спектры широкого ряда производных железа. Под действием давления ( 165 кбар) на шрис-(ацетилацетонато) железо(Ш) образуется новое соединение, приписываемое производному железа (II). Наблюдаемое изменение обратимо. [c.301]

В период с 1966 по 1977 гг. проведен широкий спектр углубленных исследований по созданию теоретических основ формирования структуры нефтяного углерода при термолизе различных видов нефтяного сырья. Установлены закономерности формирования мезофазы , влияние внешних факторов на структуру игольчатого кокса давления, гидродинамического режима в реакторе, коэффициента рециркуляции родуктов реакции, линейных скоростей в камере, режима нагрева сырья в агревателъно-реакционных змеевиках установок замедленного [c.51]

В последующих работах по исследованию спектров паров воды большее внимание уделялось длинноволновой области спектра [148—150, 160, 287, 295, 341], особенно в применении к парам воды в атмосфере [148, 160, 340]. Неменьшее внимание уделялось вопросам уширения вращательно-колебательных линий за счет соударений молекул и образования ими комплексов. Повышение давления в исследуемом объеме при введении в него посторонних газов с сохранением парциального давления вещества приводит к уширению вращательно-колебательных линий [100, 375]. Линии разных ветвей испытывают различные уширения [100], при зтом уширение идет быстрее, если молекулы постороннего газа образуют с молекулами воды водородную связь [99]. Влияние на вращательные линии воды около 3500 и 600 таких газов, как Не, Аг, Nj, СО2, при давлении 1 атм и температурах 20—80° С, прослежено в работах [25, 303, 375]. [c.119]

Масс спектры компонентов смесей, получаемые в условиях ХМС, могут отличаться от спектров полученных при анализе соответствующих чистых соединении на аналитическом масс спектрометре На вид масс спектров влияют следующие факто ры 1) температура хроматографической колонки, интерфейса и соединительных линий, которая определяет возможность раз ложения или термических превращений анализируемых ве ществ 2) температура ионного источника оказывает наиболь шее влияние на вид масс спектров, вызывая изменение вероят ности различных путей распада, влияние температуры особен но заметно при ХИ, повышение температуры ионного источника уменьшает относительное количество ионов с большими масса ми 3) условия ионизации, которые часто отличаются от приня тых в аналитической масс спектрометрии, например, в ГХ—МС ионизация осуществляется электронами с энергиями порядка 15—20 эВ, тогда как в обычной масс спектрометрической ана литической практике — либо электронами высоких энергий (50—70 эВ), либо в близпороговой области (8—12 эВ), 4) дав тение в ионном источнике может быть выше оптимального, что приводит к увеличению вклада продуктов ионно молекулярных реакций даже при ЭУ ионизации, следует иметь в виду, что не смотря на большую скорость сканирования, давление в ионном источнике изменяется за время элюирования хроматографиче ского пика, это приводит к изменению относительных интенсив ностей регистрируемых пиков по сравнению с пиками в обыч ном масс спектре [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология