Фотополимеризация сенсибилизаторы

Фотополимеризация ВА наиболее энергично протекает под воздействием УФ-лучей с длиной волны 2,5-10- м, соответствующей его максимальному поглощению. Первичный квантовый выход (число радикалов, образующихся при поглощении 1 кванта света) равен 0,3 [12]. Для увеличения эффективности инициирования применяют сенсибилизаторы, поглощающие свет в более широкой области. В качестве сенсибилизаторов используют азосоединения, в том числе ДАК, бензоин, пероксиды, соли уранила, Ре + и др. [c.35]

Сочетание относительно простой по строению высокочувствительной соли диазония, имеющей /г-диалкиламиногруппу в ядре, с красителем-сенсибилизатором обеспечивает фотополимеризацию ненасыщенных соединений, например акриламида и его производных [пат. ФРГ 1235742]. Таких фотополимерных систем известно множество. [c.108]

Фотополимерный слой состоит из обычных систем радикальной фотополимеризации с сенсибилизаторами кетонами или эфирами бензоина. Источники и время облучения — от флеш-вспышки (1/1000 с) до обычных источников с экспозициями до минут в зависимости от интенсивности. Негативную копню на подложке используют как форму для печати. Получают тираж свыше 50 000 оттисков, причем печатную пластину можно использовать как непосредственно после изготовления, так и через год хранения. [c.204]

Чаще всего сенсибилизатором служит бензофенон СаН —СО—С Нб, но пригодны для этой цели и такие красители, как флуоресцеин, эозин и др. Хлорофилл и некоторые кубовые красители позволяют инициировать фотополимеризацию видимым светом. [c.88]

Скорости термической полимеризации этих мономеров низки и в случае кинетических исследований могут не учитываться по сравнению со скоростями в присутствии инициаторов. Скорости фотополимеризации акрилатов и метакрилатов и их полимеризации в присутствии инициаторов, как и следовало ожидать, пропорциональны корню квадратному из концентрации инициатора или сенсибилизатора и интенсивности света [74, 93—96]. Полученные полимеры имеют молекулярные веса, как правило, слишком высокие для точного [c.107]

В отдельных случаях листы О. с. получают методом фотополимеризации с использованием сенсибилизаторов, наир, бензоина. Заполненные формы облучают УФ-светом до образования геля, иосле чего осуществляют процесс по обычной схеме. [c.253]

Гусман [729] исследовал фотополимеризацию стирола в массе и в растворе бензола при 25—60° (сенсибилизатор — 2,2 -азобис-изобутиронитрил), а также кинетику полимеризации стирола при 129 и 154°. При этом полимеризация стирола происходит с постоянной скоростью до глубины превращения 2—9%, после чего наблюдается резкое уменьшение скорости реакции. [c.210]

Грасси и Ванс [915] исследовали кинетику инициированной фотополимеризации метакрилонитрила при 20—80°. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора (или сенсибилизатора) в степени 0,48—0,54. Гриценко и Медведев [916] изучали кинетику полимеризации метакрилонитрила в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации равна 20,2 ккалЫоль. Полимеризация протекает с ускорением во времени, что авторы связывают со способностью полиметакрилонитрила извлекать метакрилонитрил и гидроперекись кумола из раствора. [c.585]

Имеется несколько работ по исследованию фотополимеризации ацетилена в присутствии сенсибилизаторов 2790-2792. [c.834]

Воздействие УФ-света на систему мономер - подложка даже в той области длин волн, в которой сами мономеры не поглощают свет, часто приводит к протеканию полимеризации. Именно так обстоит дело при действии света сХ> 300 нм на ММА полимеризация мономера в массе не имеет места, тогда как в присутствии MgO или 2пО мономер эффективно полимеризуется [239, 240]. На кремнеземе полимеризация ММА под действием длинноволнового УФ-света протекает лишь в присутствии сенсибилизаторов. Для проведения фотополимеризации на кремнеземах их поверхность модифицируют прививкой хлорсиланов, пероксидов, нанесением хинонов и т.п. [4, с. 128]. [c.163]

Фотополимеризацию винилхлорида можно осуществлять также при использовании в качестве сенсибилизаторов перекисей бензоила и о,о -дихлорбензоила . Указывается , что ПВХ с выходом 13% получается при облучении светом ртутной лампы смеси винилхлорида, ацетона и перекиси ди-трет-бутила при температуре —5 °С. [c.164]

При одновременном действии УФ-лучей и сенсибилизаторов инициирование фотополимеризации винилхлорида осуществляется свободными радикалами, образующимися при облучении сенсибилизатора . При фотополимеризации винилхлорида под влиянием азотнокислого уранила в среде метанола инициаторами служат радикалы [c.164]

Описана прививка акрилонитрила к пленке пластифицированного ПВХ при помощи фотолиза. При этом необходимо применять сенсибилизатор, функцию которого может выполнять антрахиноновый краситель . Степень прививки возрастает с повышением концентрации сенсибилизатора и мономера, а также с увеличением продолжительности экспозиции. Сам процесс может продолжаться некоторое время и после окончания облучения. Фотополимеризация акрилонитрила протекает только на поверхности пленок и после образования слоя привитого полимера эффективность фотолиза резко уменьшается почти до прекращения прививки. [c.396]

Для увеличения эффективности фотоинициирования в систему вводят сенсибилизаторы, поглощающие свет в более широкой области длин волн. Особенность полимеризации этого типа заключается в независимости скорости инициирования от температуры. Эффективная энергия активации фотополимеризации равна [c.80]

Фотополимеризация АА проводится в присутствии сенсибилизаторов [перекись водорода, акридиновые и ксантеновые красители, хлораты железа(П1) и др.] преимущественно в вязкой среде (например, глицерине), так как молекулярная масса ПАА возрастает с увеличением вязкости среды. Для фотополимеризации АА существенное значение имеет присутствие кислорода, который необходим для образования активных радикалов. Однако в присутствии красителей полимеризация идет и без кислорода, но с меньшей скоростью. [c.62]

Гусман [452] показал, что фотополимеризация (сенсибилизатор азобисизобутироиитрил) протекает с непрерывно возрастающей скоростью (как в присутствии добавленного полимера, так и без него), значение константы передачи цепи через бензол при 40° кп = 3,7 л/мол-сек. Полимеризация при низких температурах (ниже —30°) приводит к получению полимера с меньшей степенью разветвленности [19, 453]. Для фотополимеризации винилацетата в присутствии полимера, содержащего радиоактивный углерод (С " ), при 40 и 55° Бевингтон, Гусман, Мелвилль [454] определили число разветвлений, образовавшихся в результате реакции передачи цепи через полимер, и длину этих боковых цепей, константу скорости реакции передачи цепи через полимер йв по формуле = кр (М/С) п/А ), где кр — константа скорости реакции роста цепи л1 и С — концентрации мономера и полимера, выраженные в мономерных единицах п — число разветвлений N — число заполимеризованных молекул. При 40° Йе = 8,22 л-мол -секГ , для кр принята величина, равная 2,6-10 л-мол сек . [c.356]

Радиационная полимеризация в принципе аналогична фотополимеризации. Скорость ее также растет с увеличением интенсивности облучения и не зависит от температуры. Скорость радиационной и фотополимеризации может быть увеличена добавлением веществ, которые легко распадаются под действием радиационного излучения или света (так называемые сенсибилизаторы полимеризации), например полигало-гениды — I4, j U и др. [c.21]

Сама смола обладает слабокислыми свойствами и растворима в щелочных растворах, но сенсибилизатор исходно нерастворим в воде и защищает пленку. Однако инденкарбоновая кислота, образующаяся при облучении, будет растворяться в щелочном проявителе, поэтому вся освещенная пленка будет растворена, а нерастворенной останется пленка на неэкспонированных участках. Два важных негативно работающих фоторезиста зависят от фотополимеризации, а не от изменения растворимости полимера, как описано в последнем абзаце. Фотополимеризацию можно классифицировать в зависимости от того, требует ли каждое увеличение относительной молекулярной массы своей собственной фотохимической стадии активации или большое число стадий термической полимеризации происходит после поглощения кванта света. [c.257]

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

Скорость фотополимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения. В отличие от термической полимеризации скорость фотополимеризации не зависит от температуры. На практике такой процесс часто проводят в присутствии специальных веществ сенсибилизаторов, которые при облучении намного легче, чем мономер, распадаются на свободные радикалы и являются, таким образом, дополнительными донорами радикалов. Энергия активации процесса фотополимериза- [c.21]

Другим типом сенсибилизированной фотополимеризации являются процессы, в которых поглощение кванта света сенсибилизатором не приводит к его распаду на радикалы. Андерсен и Норриш [137] установили, что фотополимеризация стирола, сенсибилизированная антраценом (>1, = 366 ммк), происходит при участии тринлетных молекул антрацена. Применяя методику импульсного освещения, авторы имели возможность непосредственно наблюдать кинетику дезактивации триплетного состояния антрацена, следя] за изменением триплет-триплетного поглощения света. По мере добавления стирола к раствору антрацена в бензоле происходит сокращение времени жизни тринлетных молекул антрацена. Это явление нельзя объяснить триплет-триплетным переносом энергии, так как триплетный уровень антрацена расположен ниже триплетного уровня стирола. Очевидно первичным актом инициирования является присоединение тринлетной молекулы антрацена к молекуле стирола. С этим процессом конкурируют процессы дезактивации возбужденных молекул антрацена, как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Квантовый выход фотоипициирования имеет порядок 10 10 . [c.65]

КИСЛОТЫ [13]. Впоследствии было устаповлено, что порядок реакции 0,5 характерен и для других веществ [14, 15]. В случае фотосенсибилизированной полимеризации скорость реакции пропорциональна корню квадратному как из концентрации сенсибилизатора, так и из интенсивности падающего света (при слабом поглощении) [16]. К сожалению, не было опубликовано данных о прямых измерениях зависимости скорости фотополимеризации стирола от интенсивности света в отсутствие сенсибилизатора однако некоторые исследователи считают, что и в этом случае имеет место линейная зависимость от корня квадратного из интенсивности света [10, 17] полученные кинетические данные согласуются с этим предположением. [c.78]

Бамфорд и Дженкинс [89] исследовали кинетику фотополимеризации акрилонитрила в присутствии сенсибилизаторов — перекиси трет, бутила, перекиси бензоила и 2,2 -азобисизобутиро-нитрила. [c.44]

Барнет, Эванс, Мелвилль [1065, 1066] исследовали кинетику фотополимеризации н.пропилметакрилата (сенсибилизатор — азобисизобутироиитрил, температура 30°) и показали, что она протекает с постоянной скоростью до глубины превращения 30%, после чего скорость реакции возрастает. Рассчитаны константа скорости реакции роста цепи р=467 л мол -сек и константа скорости реакции обрыва цепи йо=4,5 -10 л мол-сек. При полимеризации н. бутилметакрилата в тех же условиях скорость полимеризации до 4—5% превращения остается постоянной. До 30% превращения не образуется геля. Энергия активации фотосенсибилизированной полимеризации 4,1 ккал/моль. Константы скорости роста йр=309 л/мол-сек и скорости обрыва ко=, 02 ЛОР л/мол-сек. При полимеризации н. бутил- [c.386]

Остер и Марк [40, 41] определили, что фотополимеризация акриламида, инициированная системой краситель — восстановитель, протекает в течение нескольких минут с образованием продуктов мол. в. 3—13 млн. Фотополимеризация акриламида протекает и без восстановителей, но обязательно в присутствии кислорода. При облучении светом (вспышка длительностью 0,001 сек) 10%-ного раствора акриламида в присутствии кислорода (сенсибилизатор рибофлавин) после часового индукционного периода наблюдается послесветовая полимеризация, в результате которой весь мономер за 24 часа превращается в жесткий гель. [c.463]

Механизм действия красителей — пинацианолхлорида и пин-сацианолиодида в качестве сенсибилизаторов фотополимеризации тирола обсуждается в одной из работ 1141]. [c.148]

Грасси и Ванс [197] изучали кинетику фотополимеризации метакрилонитрила при 20—80°, сенсибилизированной перекисью бензоила и азо-бис-Йзобутиронитрилом. Было найдено, что скорость полимеризации пропорциональна концентрации сенсибилизатора в степени 0,48—0,54. Константа скорости роста цепи равна 26, обрыва цепи — 2,1-10 , передачи цепи через мономер 5,4 10 л моль сек. [c.155]

Менон и Сантхаппа [1147] исследовали кинетику фотополимеризации ( 1 = 3650 А) метилакрилата в водном растворе (сенсибилизаторы— ионные пары Ре +ОН" и Ре +С ".) Они нашли,, что скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера, а также квадратному корню из доли света, поглощенного-сенсибилизатором в области высоких интенсивностей. Авторы предлагают следующую схему реакции полимеризации [c.476]

Скорость фотополимеризации метилметакрилата повышают в 1,5—7,5 раза такие сенсибилизаторы, как динитрил азоизомасляной кислоты, ацетон, а-оксиметиловый эфир бензоина, фенок-симетил-п-толилсульфон, изобутирофенон, бромбутирофенон. Бромацетофенон и бромизобутирофенон повышают скорость процесса в 12—15 раз. Установлено, что указанные сенсибилизаторы не участвуют в реакции передачи цепи [c.28]

Практически фотополймеризаиией пользуются большей частью в комбинации с другими активаторами, например кислородом, тепловым воздействием, ускорителями и т. д. Кроме того, полезно применение сенсибилизаторов. Родственна фотополимеризации полимеризация под действием электричества, в том числе под действием темного разряда, а также при действии медленных электронов и нейтронов 1. [c.60]

Фотохимическую полимеризацию можно проводить шумя способами. Первый способ состоит в непосредствен-10М облучении мономера (фотополимеризация без сенсибилизации). По второму способу (фотополимеризация сенсибилизацией) систему начинают облучать лишь юсле введения соответствующего сенсибилизатора. [c.31]

Сюда же можно отнести и сенсибилизированную красителями фотополимеризацию нек-рых высокомолекулярных органич. соединений. Для фотохимич. реакций, протекающих в твердой фазе, характерна адсорбция сенсибилизаторов на реагирующих компонентах систешы. Напр., фотодиссоциация галогенидов серебра, оксалатов ртути или серебра, а также окислеиие силоксена протекают в области излучения, но-] лощаемого сенсибилизирующими красителями, адсорбированными на этих веществах. Процессы деструкции волокон шерсти, шелка, целлюлозы также являются фотохи.мич. реакциями, сенсибилизированными различными красителями. [c.397]

Обычно сенсибилизаторы вводят в количестве 0,1—3% [16] композиции стабилизируют алкил- и арилфосфитами, четвертичными аммониевыми соединениями и органическими сульфогалогени-дами [17]. В последние годы фотополимеризация нашла применение в качестве эффективного и экономичного метода отверждения полиэфирных лаков [18, 19], лицевых слоев стеклопластиков, материалов типа препрег, плоских и волнистых листов и др. [20]. В качестве источников УФ-излучения используют ртутно-кварцевые лампы высокого давления и суперактиничные люминесцентные лампы, дающие излучение в ближней УФ-области (300— 400 нм). Описанный метод обеспечивает при низких температурах весьма высокие скорости процесса (от 20 с до 10 мин), однако его применимость ограничена прозрачными материалами малой толщины. Возможно пожелтение полиэфира под действием УФ-излучения и коробление покрытий и других материалов из-за неравномерности отверждения. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология