Нитрофенолы ионизация

Следовательно, в растворе п-нитрофенола наряду с равновесием (I) между обоими таутомерами должно также существовать равновесие ионизации (И) [c.242]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду удовлетворительно коррелируется обычными константами Гаммета в тех случаях, когда между заместителем и реакционным центром не возникает достаточио сильного прямого, полярного сопряжения. Однако такое сопряжение может быть весьма существенным. Так, для п-нитрофенолов степень ионизации не может быть вычислена, исходя из при- [c.199]

Изменение окраски органической молекулы может происходить при ее ионизации, вызванной изменением кислотности среды или использованием подходящего растворителя. Так, добавлением основания к бесцветному л-нитрофенолу можно добиться появления желтой окраски. [c.27]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

Возможность электрометрического определения pH и справедливость установленной шкалы pH подтверждается спектрофотометрическим определением степени ионизации 2,6-динитро-4-хлорфенола [6], 4-нитрофенола и 2,4-динитрофенола [68]. Использование этих перекрывающихся индикаторов приводит к р уксусной кислоты. [c.395]

Наибольшие отступления от теории обнаружили Измайлов и Забара 8, измерившие константы ионизации нескольких классов электронейтральных кислот в ацетоне и его смесях с водой. В ацетоне константы ионизации сульфокислот становятся в 3 миллиона, динитрофенолов в 300, а нитрофенолов -- в 30 раз выше констант ионизации карбоновых кислот, если сравнивать кислоты, которые в воде равны по силе (см. рис. 12). [c.174]

В табл. 48 сравниваются константы ионизации нитрофенолов в воде и каталитическая активность нитропроизводных анилина в жидком аммиаке [c.273]

Ионизацию кислоты часто сопровождает резкое изменение спектра поглощения раствора. Например, бесцветный раствор нитрофенола становится желтым при образовании ионов нитрофенолята, раствор трифенилметана делается красным при наличии ионов трифенилме-тида и т. д. Ассоциация же ионов, появление ионных пар, почти не отражается на спектре (подробнее см. ниже, стр. 286). [c.277]

Сходные результаты были получены также для комплексов фенолов с аминами. Выяснение типа связи в комплексах фенолов эффективно проводится по УФ-спектрам поглощения. Известно, что полоса соответствующая я—я -переходу в молекулах фенолов, испытывает красный сдвиг как при образовании комплексов с водородной связью, так и при ионизации с образованием фенолят-иона. В последнем случае, однако, сдвиг примерно на порядок больше. Эти особенности полосы были использованы для интерпретации спектров комплексов некоторых нитрофенолов с аминами [54—57]. В частности, в [55—57] было установлено существование равновесия (3) в растворах, содержащих ге-нитрофенол и третичные амины в ряде растворителей. [c.224]

Ионизация нитрофенолов сопровождается желтым окрашиванием растворов, что используется при фотоколориметрическом определении нитрофенолов. [c.331]

Константы ионизации фенола, п-нитрофенола и п-ами-нофенола равны 1,3-10 °, 6,5-10 и 6,6-10 , а максимумы поглощения этих соединений лежат в области 270, 317,5 и 280 нм соответственно. Объясните влияние заместителей на константы ионизации этих фенолов и их окраску. [c.57]

Нитрофенолы и нитронафтолы. Введение в молекулу фенола нитрогруппы приводит к значительному смещению максимума поглощения в длинноволновую область спектра при ионизации молекулы смещение усиливается, что видно из приводимых ниже примеров. [c.48]

Если бы в замещенных бензолах влияние заместителя распространялось, только по индукционному механизму, то оно должно было бы постепенно затухать в ряду о > т > > р. Однако этого на наблюдается. Нитрофенолы являются слабыми кислотами, но их константа ионизации не убывает монотонно по мере увеличения расстояния между гидроксилом и нитрогруппой. Приводим ее значения для изоме- [c.71]

Усиление электронодонорных и электроноакцепторных св-в одновременно с углублением цвета увеличивает и интенсивность поглощения. Для 4-нитрофенолят-аниона в 1,9 раза превосходит 4-нитрофенола. Напротив, утрата электронодонорных св-в аминогруппы в результате ионизации в кислой среде приводит к уменьщению интенсивности поглощения если e a, анилина в 8 раз больше, чем бензола, то анилиний-катиоп поглощает практически с той же интенсивностью, что и бензол. [c.328]

Сольволиз отрицательно заряженных сложных эфиров нитрофенола в смеси этанол — вода эффективно катализируется частично протонированным поли (4-винилпиридином), активность которого существенно выше активности 4-пиколина, не-протонированного полимера и полностью протонированного полимера. По отношению к нейтральному субстрату, 2,4-динит-рофенилацетату, мономер представляется лучшим катализатором по сравнению с полимером, по-видимому, вследствие стерических факторов последнего. Однако активность полимера по отношению к анионному сложному эфиру, З-нитро-4-ацетокси-бензолсульфонат-иону, выше чем мономера, практически при всех степенях ионизации а (рис. 12.12) [17]. Каталитическая. активность приближается к максимальной, когда полимер только частично протонирован (почти колоколообразный вид кривой указывает на то, что в этом случае необходимы как протонированные ионы пиридиния, так и свободные пиридиновые группировки). Свободные пиридиновые группировки выступают как [c.332]

По исследованию Ходжсона и Никсона метилированиедиметилсульфатом с водной щелочью дает хорошие результаты в применении к крезолам (70—80%-ный выход), удовлетворительные с фенолом (65%) н нитрофенолами (45—65 /о), и не идет совсем с хлорнитрофенолами и нитрокрезолами. Такие соединения можно метилировать в ксилольном растворе, применяя углекислый калий как отнимающее кислоту средство. Повидимому в некоторых взаимодействиях требуется большая ионизация фенолята может быть реакция начинается с присоединения диметилсульфата к аниону фенола [c.312]

Особенно убедительным примером пространственных препятствий резонансу является ионизация некоторых нитро- и цианфенолов. Уэланд, Браунелл и Майо [46] нашли р/С 3,5-диметил-4-нитрофенола равным 8,25. р/С фенола, 3,5-диметилфенола и. 4-нитрофенола составляют 9,99, 10,18 и 7,16 соответственно. По правилу аддитивности р/С 3,5-диметил-4-нитрофенола должно быть равно 7,16 + 10,18—9,99 = 7,35, т. е. значительно ниже экспериментального значения. 3-Нитрофенол имеет р/С 8,35 следовательно, усиление кислотности под влиянием /1-нитрогруппы в значительной степени связано с резонансом типа 11, который возможен при копланарности нитрогруппы с бензольным кольцом. Соседние метильные группы в 3,5-диметил-4-нитрофеноле, препятствуя-копла- [c.475]

ОН — - 10 . Так, п-нитрофенол (02N 6H40H) —бесцветен (Х акс = 315 нм), а в щелочной среде вследствие ионизации оксигруппы образуется л-нитрофенолят-аниои (02N 6H40 ) желтого цвета (Хмакс = 400 нм). Ионизация часто способствует образованию хинондной формы соединения (бензоидно-хиноидная перегруппировка), что также вызывает изменение окраски соединений. В сложных молекулах, содержащих как электронодонорные, так и электрОно-акцепторные заместители, возможности ионизации увеличиваются и возрастает зависимость окраски от pH среды. [c.228]

Понижению каталитической активности раствора кислоты в жидком аммиаке отвечает уменьшение константы ионизации кислоты в воде и падерше стабильности аммонийной соли, и-Нитрофенолят аммония — устойчивое соединение . Аммонийная соль фенолфталеина выделена в твердом виде, но разлагается при хранении 2. Образование соединений аммиака с нафтолом и с фенолом установлено по кривым плавления системы и тензиметрическим методом 1. Первое из них более прочно, тогда как соединение аммиака с фенолом, повидимому, легко распадается даже в растворе. [c.278]

Изучая корреляцию констант ионизации аиилиниевых ионов и фенолов, Гаммет [1] обнаружил, что 0-константа для п-N02-гpyппы (0.778), рассчитанная им по данным -бензойных кислот, не позволяет правильно определить рК /г-ни-троанилиния и л-нитрофенола. Для этого необходимо исполь- [c.106]

Цвету нитрофенолов посвящены многочисленные работы. Большинство нитрофенолов бесцветны или почти бесцветны (.и- и п-нитрофенолы, 2,4-динитрофенол), другие окрашены в желтый цвет (о-нитрофенол, пикриновая кислота). Возникновение окраски обусловлено ионизацией. Так, перекристаллизацией из концентрированной соляной кислоты или лигроина можно получить почти бесцветную пикриновую кислоту. Полученные при этом кристаллы под действием влаги воздуха окрашиваются спустя некоторое время в желтый цвет. В воде, спирте и эфире пикриновая кислота образует желтые растворы. Окраска о-ннтрофенола, значительно более темная, чем окраска и-ни-трофенола, обусловлена, по всей вероятности, наличием внутримолекулярной водородной связи. [c.19]

Сильное снижение активности ароматических соединений при реакциях нитрования наблюдается в случае возможности образования комплексов, приводящих к уменьшению электронной плотности в ядре, например СвН ,Ы02... 1 2804 или СвН5Ы02...А1С1з. Этим, по мнению А. И. Титова, объясняется, что скорость нитрования нитробензола и других соединений повышается при добавке к безводной серной кислоте небольшого количества воды, разрушающей указанные комплексы. Комплексообразованием объясняется также неспособность нитробензола нитроваться окислами азота при добавке А1С1д. Сильное повышение скорости реакции, наоборот, происходит, как уже указывалось, если органическое,соединение способно к ионизации, и вследствие этого в реакцию электрофильного, замещения всту пают анионы, например в случае фенолов. Активность фенолов и нитрофенолов в недиссоциированном состоянии повышается также и за счет образования водородной связи с молекулами воды [c.349]

Чем меньше способность группы С=0 к присоединению и чем меньше склонность водорода гидроксильной группы к ионизации, необходимой для перестройки циклического комплекса, тем медленнее должен идти процесс перегруппировки. И действительно, известно, что при наличии в эфире о-нитрофенола (I) карбэтоксигруппы процесс течет медленнее. При восстановлении нитросоединения при температуре, не превышаюш,ей 0°С, и быстрой обработке при той же температуре продукта реакции удается изолировать продукт восстановления—этилк арбонат о-аминофенола (П) солянокислая соль его при нагревании с водой изомеризуется в о-оксифенилуретан этилового спирта (П1). Если же восстановление этилкарбоната о-нитрофенола (I) вести также при охлаждении водой со льдом, но полученный продукт выделить через 6 часов, то непосредственно получается о-оксифенилуретан (П1) [59,1 [c.763]

Аналогичные эффекты можно наблюдать и для замещенных фенолов наличие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце повышает их кислотность. При введении нитрогруппы индуктивный эффект, как и предполагали, уменьшается с увеличением расстояния при переходе от орто- к мета- и пара-т-трофенолам. Если нитрогруппа находится в орто- или пара-положении (но не в лега-положении), то проявляется электроноакцепторный мезомерный. эффект, дополнительно усиливающий ионизацию из-за стабилизации (через делокализацию отрицательного заряда) образующегося аниона. Можно, таким образом, ожидать, что о- и /г-нитрофенолы будут обладать большей кислотностью, чем жега-производные, что фактически и наблюдается [c.72]

Чем меньше способность группы С=0 к присоединению и чем чьше склонность водорода гидроксильной группы к ионизации, )бходимой для перестройки циклического комплекса, тем медлен- должен идти процесс перегруппировки. И действительно, извест-, что при наличии в эфире нитрофенола (I) карбэтоксигруппы про-X течет медленнее. При восстановлении нитросоединения при тем-затуре, не превышающей 0°, и быстрой обработке при той же тем-)атуре продукта реакции удается изолировать продукт восстанов-шя—этилкарбонат-о-аминофенола (И) солянокислая соль его [c.659]

В отличие от бесцветных / -нитрофенола и я-нитротиофенола их анионы имеют желтую окраску, так как Л -полосы этих соединений при ионизации смещаются в видимую часть спектра [c.493]

Интересно, что 5-нитро-.11-2-ксиленол IV является, повидимому, более сильной кислотой, чем п-нитрофенол VI, хотя по аналогии с. w-2-ксиленолом и фенолом можно было бы ожидать обратного. Возможное объяснение этого факта заключается в следующем Ч Сравнительно большая кислотность всех нитрофенолов должна быть частично обусловлена непосредственным электростатическим взаимодействием ежду моментами нитрогруппы и способными к ионизации протонами. По закону Кулона величина этого взаимодействия возрастает при уменьшении диэлектрической постоянной среды. В нитроксиленоле метильные группы увеличивают размер молекулы, и поэтому электростатические силовые линии, идущие от нитрогруппы к протону, должны через молекулу пройти в большем количестве, а через растворитель в количестве меньшем, чем в п-нитрофеноле. Поскольку [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология