Фенол константа ионизации

Позже были обнаружены аналогичные соответствия с константами ионизации и других соединений фенолов [c.166]

Другая не менее. ценная характеристика влияния заместителей— константы ионизации ароматических аминов, фенолов, карбоновых кислот и других соединений. Ниже приведены константы ионизации р/(а некоторых аминов и фенолов [c.45]

Как ВИДНО, электронодонорные заместители повышают основность аминов и понижают кислотность фенолов, в то время как электроноакцепторные заместители действуют в противоположном направлении — понижают основность аминов и повышают кислотность фенолов. Две последние строчки показывают различие в силе влияния заместителя из ие сопряженного с реакционным центром жета-положения, и из сопряженного с ним пара-положения. Из этого сопоставления видно, что эффект сопряжения значительно сильнее индукционного эффекта заместителя. Влияние заместителей на константы ионизации использовано для создания шкалы количественной оценки их эффектов (см. 2.4.1.). [c.45]

Константа ионизации — важнейшая физико-химическая характеристика замещенных фенолов, представляющая большой интерес для проведения корреляции со структурой молекул, константами заместителей, антиокислительной активностью. [c.25]

Исследованы константы ионизации широкого ряда алкилфенолов и других замещенных фенолов различной химической структуры в водной и метанольной средах методом УФ-спектроскопии. Константы рКа рассчитывались по уравнению рКа=рН + 1Ё[(ез—е2)/(е2— [)]—1ёУ-Изучены также константы ионизации терпенофенолов и гваяколов, представляющих интерес в структурном отношении, а также как стабилизаторы полимеров и антиокислители многих других органических систем. [c.25]

КОРРЕЛЯЦИЯ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ ФЕНОЛОВ С КОНСТАНТАМИ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.27]

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

Корреляционные уравнения констант ионизаций рК орто фенолов для водных растворов -замещенных [c.29]

Корреляционные уравнения констант ионизаций рК орго-замещенных фенолов для метанольных растворов [c.29]

Корреляционные уравнения констант ионизаций рК мета- и пара-замещенных фенолов для водных растворов [c.29]

К а р п о в О. П., П л и е в Т. Н. Корреляция между химическими сдвигами протонов ОН-групп в спектрах ЯМР и константами ионизации рК фенолов с константами заместителей. Журнал прикладной спектроскопии. 1975, т. 23, № 6, с. 1034. [c.106]

К а р п о в О. П., Плиев Т. Н. Корреляция между константами ионизации рК о-фенолов и их производных в воде и метаноле с константами заместителей. Журнал физической химии. 1976, т. 50, № 3, С.800. [c.106]

Рис. 11.4. Сопоставление констант кислотности м- (О) и п-заме-щенных ( ) фенолов с константами ионизации аналогично замещенных бензойных кислот (вода, 25 °С) [67].

Продукт поликонденсации фенола с формальдегидом уже являегся катионитом. Однако он обладает низкой емкостью из-за мадой константы ионизации оксифенильных групп. [c.13]

Подобно фенолу, пирокатехин является слабой ОН-кислотой, но имеет две константы ионизации [c.324]

Сопоставим константы ионизации в воде азотной кислоты, уксусной кислоты, фенола, нитрамида , ацетамида и анилина [c.271]

В табл. 51 приведены константы скорости реакции аммонолиза сантонина (условно пересчитанные на однонормальную концентрацию катализатора), эквивалентная электропроводность растворов в жидком аммиаке 20 и константы ионизации производных фенола в воде. [c.278]

В работе [113] были определены константы ионизации фенолов типа [c.57]

В дальнейшем, однако, оказалось, что электроноакцепторные заместители в пара-положении, способные проявлять большой +С-эффект, характеризуются другими константами, если оценивать их влияние на константы ионизации анилинов и фенолов в последнем случае их влияние значительно больше, чем на диссоциацию органических кислот, а именно [c.288]

Фенолы — слабые органические кислоты (константы ионизации 10-ю—10- 2), реагируют с сильными основаниями с образованием фенолятов. Летучесть фенолятов особенно в присутствии избытка щелочи весьма незначительна (при комнатной температуре феноляты и крезоляты не имеют даже запаха, свойственного фенольным соединениям). Поэтому действием щелочи летучие фенолы можно превратить в нелетучие соединения и удалить затем органический растворитель отдувкой, вакуумным испарением с (использованием ротационного испарителя или путем упаривания на водяной бане. При необходимости органический ра створитель отделяют от концентрата в приборе для перегонки. [c.86]

Спирты практически не являются электролитами. Константа кислотности этилового спирта близка к 10 , тогда как константа ионизации воды — к т. е. этиловый спирт является более слабой кислотой, чем вода. Констгшта кислотности фенола несколько выше (1,3 10 °). [c.571]

Величина заряда, индуцируемого нитрогруппой на углеродном атоме, соседнем с реакционным центром, в этом случае будет больше, чем в первом, и, следовательно, абсолютное значение а-константы, рассчитанное по константам ионизации фенолов, будет выше, чем при расчете по данным ионизации бензойных кислот. Прямой подсчет дает соответственно величины 1,27 и 0,778. [c.174]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

Наиболее ценным свойством ультрафиолетовых спектров алкилфенолов является тот признак, что при наличии пара-заместителя наблюдается больший батохромный сдвиг максимума поглощения. При наличии в орто-положении комплексообразующего центра (ОСН3, СООН, OOR, I, Вг, I) длинноволновый компонент колебательной структуры полосы также расположен выше 280 нм. Несомненный интерес для спектрально-структурных корреляций представляют УФ-спектры ионизированных молекул. Проведен корреляционный анализ констант ионизации алкилфенолов, найденных на основании УФ-спектров нейтральных и ионизированных молекул. Полученные корреляционные уравнения К,—о и физико-химические зависимости, соответствующие определенным молекулярным структурам фенолов, приведены в главе 5. [c.21]

Экспериментальные и литературные данные по рКа иллюстрируют глубокую взаимосвязь между структурой алкилфенолов и их протоно-донорными свойствами в процессах ионизации. Алкильные группы, как электронодонорные заместители, уменьшают константу диссоциации фенола электроноакцепторные заместители повышают константу диссоциации. рК зависит от а) природы заместителя, б) химического строения радикала и его положения по отношению к ОН-группе, в) числа алкильных заместителей и их относительного расположения в кольце. В значениях рК наблюдается аддитивность, поэтому величину константы ионизации полизамещенных алкилфенолов можно предсказать на основании соответствующих инкрементов для радикалов в о-, м- и п-положениях. Роль стерических факторов ярко проявляется в ряду орто-замещенных алкилфенолов. Эффект сте-рического экранирования сольватации объемистыми орто-заместите-лями возрастает при переходе от НОН к СН3ОН. [c.25]

Корреляционные уравнения химических сдвигов протонов гцдроксильных п>упп и констант ионизации фенолов [c.29]

Константы ионизации некоторых 8-оксихинолинов как фенолов и оснований, имеющих метильную группу в пиридиновом кольце, были определены спектрофотометрическим путем найденные значения хорошо согласуются с предсказанными на основании электронодонорной способности метильной группы в орто-, мета- или пара-положениях относительно азота [454а]. Метильные группы в 2 и 4 положениях повышают кислотность замещенных оксихинолинов метильная группа в положении 3 оказывает сравнительно меньшее влияние. [c.105]

В числе катализаторов фигурируют амиды кислот, ароматические амины, фенолы, производные карбаминовой кислоты, алифатические нитросоединения и кетоны, азотистые гетероциклы. Для сравнения в таблицу включена константа скорости реакции при катализе иоди-стоводородной кислотой. Сравнение друг с другом констант скорости реакции аммонолиза при катализе кислотами в жидком аммиаке и констант ионизации тех же кислот в воле не только свидетельствует об усилении кислот в жидком аммиаке, но еще раз позволяет убедиться, насколько сильно нивелируются различия в их силе при растворении в жидком аммиаке. [c.270]

Чтобы проиллюстрировать сказанное, сравним, как изменяют я в зависимости от заместителя, с одной стороны, каталитическы активность амидов карбоновых кислот и производных анилина в жид ком аммиаке 2 3, а с другой — константы ионизации карбоновых кислот и производных фенола в воде (табл. 47 и 48). [c.271]

Понижению каталитической активности раствора кислоты в жидком аммиаке отвечает уменьшение константы ионизации кислоты в воде и падерше стабильности аммонийной соли, и-Нитрофенолят аммония — устойчивое соединение . Аммонийная соль фенолфталеина выделена в твердом виде, но разлагается при хранении 2. Образование соединений аммиака с нафтолом и с фенолом установлено по кривым плавления системы и тензиметрическим методом 1. Первое из них более прочно, тогда как соединение аммиака с фенолом, повидимому, легко распадается даже в растворе. [c.278]

Изучая корреляцию констант ионизации аиилиниевых ионов и фенолов, Гаммет [1] обнаружил, что 0-константа для п-N02-гpyппы (0.778), рассчитанная им по данным -бензойных кислот, не позволяет правильно определить рК /г-ни-троанилиния и л-нитрофенола. Для этого необходимо исполь- [c.106]

В ряду ароматических гидроксильных кислот, так же как и в ряду карбоновых кислот, заместитель, стоящий в л-положе-нии, проявляет индукционное влияние в чистом виде. Как видно из данных табл. 8.4, метильная группа проявляет +1 эффект, остальные заместители —I эффект. Заместитель, находящийся в п-ноложении, проявляет как эффект сопряжения, так и индукционный. Как и для ароматических карбоновых кислот, если знаки обоих эффектов совпадают, заместитель в -положении оказывает на кислотность большее влияние, чем тот же заместитель, находящийся в лг-положении. Фенолы с такими сильными электроноакцепторными заместителями (—/ и —Т эффекты ), как —N02, —СМ и —ЗОгСНз, характеризуются исключительно низкими значениями рКа- Интересно отметить, что увеличение кислотной ионизации фенола под влиянием этих заместителей происходит в гораздо большей степени, чем при введении этих же заместителей в п-положение молекулы бензойной кислоты. Это можно объяснить тем, что способность фенолят-аниона к сопряжению гораздо больше, чем у бензоат-аниона, и поэтому электронная поляризация в первом случае протекает исключительно эффективно. В тех случаях, когда / и Г эффекты имеют противоположные знаки (это характерно для галогена и мето-ксильной группы), относительную силу этих эффектов можно оценить, измеряя константу ионизации. В результате выясняется. [c.125]

Заместители в пурине обычно оказывают почти такое же влияние на основность, как в пиримидине и почти такое же влияние на кислотность, как в феноле. 8-Окси- и 8-меркаптопурин заметно не отличаются по константам ионизации от их изомеров. Любой мер-каптопурин является более сильной кислотой, чем соответствующий оксипурин, а единственный известный селенопурин — более сильная кислота, чем его меркаптоаналог. Полиоксипурины проявляют значительное увеличение основности благодаря возросшим возможностям для резонанса. [c.60]

Закономерное смещение характеристической частоты колебания связи в инфракрасном спектре наблюдается и в том случае, когда варьируют силу кислот, взаимодействующих с одним и тем же основанием. Такое явление было описано В. М. Чула-новским с сотрудниками [69]. Частота С=К-связи в спектре ацетонитрила закономерно смещается при его растворении в метиловом спирте (10 1 ), феноле (10 ), уксусной (10" ), муравьиной (10 ), монохлоруксусной (10 ) и трихлоруксусной (10" ) кислотах (в скобках указана константа ионизации кислоты в воде). По мере увеличения константы ионизации кислоты полоса смещается в направлении больших частот (рис. 2Щ,.. В. М. Чулановский объясняет эту закономерность тем, что с ростом константы ионизации возрастает, как он выражается, степень обнаженности протона в водородном мостике. Иными словами, при взаимодействии молекулы кислоты АН с молекулой основания В электрон атома водорода входит в единую электронную оболочку с электронами атома А, которая сильнее связана с последним, чем с протоном. Образованию водородной связи сопутствует частичная протонизация атома водорода гидроксильной группы кислот, причем степень протонизации (или обнаженности протона) тем больше, чем сильнее кислота. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология