Фенолы изомеризация

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

Кислородные соединения нефти (спирты, эфиры, перекиси, фенолы) и растворенный кислород в условиях гидроочистки переходят в воду. Повышенное содержание влаги в сырье риформинга приводит удалению галогенов из катализатора, что нарушает сбалансированное соотношение кислотных и металлических функций катализатора. В результате уменьшаются скорости реакции изомеризации, гидрокрекинга и ароматизации. Ввиду несовершенства способов анализа [c.25]

На этом основан следующий способ уменьшения содержания орто-пара-изомера в реакционной массе . . По окончании целевой реакции конденсации фенола и ацетона, когда ацетон прореагирует нацело, содержание орто-пара-изомера достигает максимальной величины 5,5—6,7% (от суммы изомеров). Если далее выдерживать смесь при температуре реакции (или при более низкой), содержание орто-пара-изомера снижается. Чем ниже температура реакции, тем меньше содержание орто-пара-изомера. Желательно поэтому температуру поддерживать в пределах 40—60 °С, а лучше 40 С. Мольное соотношение фенола к ацетону в исходной смеси должно быть таким, чтобы при выбранной температуре реакции дифенилолпропан кристаллизовался в виде аддукта с фенолом и основное его количество находилось бы в твердой фазе. Орто-пара-изомер растворяется в феноле значительно лучше, чем дифенилолпропан, и поэтому находится в жидкой фазе, где и происходит его изомеризация в дифенилолпропан. Авторы считают оптимальным мольным соотношением фенола и ацетона от 3 1 до 5 1. Содействует реакции изомеризации и добавление воды (3% от количества реакционной массы), так как при этом образуется соляная кислота, которая является катализатором изомеризации. Оптимальное время изомеризации 2—8 ч. [c.178]

При использовании газообразного хлористого водорода в качестве катализатора процесс можно осуществить, например, следующим образом . Сначала конденсируют фенол с ацетоном при 40— 60 °С, а по окончании реакции смесь выдерживают дополнительное время при температуре реакции или при более низкой для изомеризации орто-пара-изомера в дифенилолпропан. Хлористый водород, воду и фенол отгоняют в вакууме. Время отгонки должно быть небольшим во избежание частичного превращения дифенилолпропана [c.178]

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Толуол начали применять в производстве фенола, капролакта-ма и диметилтерефталата. Толуол и ксилол можно получать в больших количествах каталитическим риформингом с последующей изомеризацией /i-ксилола в /г-ксилол. [c.30]

Фенольная схема (см. схему) включает следующие стадии гидрирование фенола, последующая ректификация циклогексанола и его дегидрирование, ректификационная очистка циклогексанона, его оксимирование под действием гидроксиламинсульфата, изомеризация оксима в капролактам и очистка последнего. [c.8]

В сочетании с ЯМР ИК-спектральный метод анализа оказался эффективным при исследовании процессов изомеризации высших а-олефинов в реакциях алкилирования фенола и металлирования олефинов натрийорганическими соединениями. [c.49]

Образование фенолкарбонатов проходит при взаимодействии фенолов, СО, гидроксида натрия в присутствии МФ-катализатора, окислителя и катализатора, содержащего элементы группы 8Б [1552]. В двух исследованиях описана изомеризация следующего типа, протекающая в присутствии родиевого катализатора [c.288]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Следует отметить, что превращения высших фенолов в присутствии кислотных катализаторов протекают сложно, очевидно по ионным механизмам. При этом идет не только деалкилирование, но и реакции изомеризации и диспропорционирования. Реакции диспропорциони-, рования являются основными, например, при проведении процесса при 70—215 °С в присутствии серной кислоты при более высоких температурах (до 400 °С) на кислотном катализаторе ВГд на А1аОз реакции деалкилироваиия усиливались, но все еще не были главными — преобладала изомеризация Поэтому для деалкилироваиия фенолов стремились работать при еще более высоких температурах, не придавая большого значения кислотным свойствам катализаторов. [c.196]

Капролактам получают различными методами из ароматического (бензол, толуол, фенол) и неароматического (циклогексан, фурфурол, ацетилен, окись этилена) сырья. Во всех методах промежуточным продуктом является циклогексанонок-сим, изомеризацией которого получается капролактам. Промышленное значение имеют следующие методы производства циклогексаноноксима. [c.343]

Многочисленные реакции циклизации органических соединений, главным образом кислородсодержащих, известны давно. К этим реакциям относятся превращения алифатических соединений в циклические в результате конденсации двух или более молекул (цик--юдегидратация), циклизации в результате изомеризации, циклизации полиенов в изоциклические системы и т. д. Однако указанные реакции не имеют ничего общего с дегидроцик-лизациями. Дегидроциклизация не должна ограничиваться лишь превращением алифатических углеводородов в ароматические, а бесспорно имеет более общее значение. Этот вопрос, однако, совершенно не освещен в литературе. Имеются лишь указания, что при пропускании над Сг,Оз ири 425—450 первичных спиртов с числом атомов углерода, равным 6 и более, в небо.ль лих количествах (до 2" ) получаются фенолы. [c.296]

При алкилировании фенолов получаются в основном /гара-алкилфеполы, но одновременно в больших или в меньших количествах образуются и орто-замещенные алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. Если же пара- и орто-положения в молекуле фенола заняты, то такие фенолы не алкилируются совсем. Нормальные алкильные соединения не могут быть получены алкилированием фенолов, так как при этом всегда происходит их изомеризация во вторичные соединения. и-Алкилфенол можно получить восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося, например, по реакции Фриса [64]. [c.518]

Фтористый бор применяется в качестве катализатора также ри конденсации олефинов с фенолами, причем, как и в случае алициловой кислоты, при взаимодействии олефина с фенолом роисходит конденсация с последующей изомеризацией [25], 5 присутствии фтористого бора ацетилен коденсируется с однотомными спиртами [26], гликолями и оксикислотами [27], также с карбоновыми кислотами [28 ]. [c.449]

Эти же исследователи изучали скорости гидрирования фенолов, алкенов и конденсированных ароматических углеводородов на трех промышленных катализаторах. Активность этих катализаторов снижалась в последовательности дисульфид вольфрама —сульфид никеля на окиси алюминия > дисульфид вольфрама > дисульфид вольфрама на алюмосиликате. В присутствии катализатора на окисноалюминиевом носителе побочные реакции, как изомеризация и гидрокрекинг, практически не протекали, в то время как дисульфид вольфрама на алюмосиликате является активным изомери-зующим и гидрокрекирующим катализатором. [c.142]

Эта изомеризация аллилфениловых эфпров, известная под названием срегруишфовка Кляйзена, осуществляется через циклическое переходное состояние, которое, как показано ииже, приводит к равновесию между 0-я С-алкилироваипыми фенолами. Поскольку в результате нерегрунпировки получается продукт С-алкилирования, говорят, что в ряду фенолов С-алки-лирование термодинамически выгоднее, чем О-алкилирование. [c.292]

Если оршо-полсжение замещено, иными словами, если таутомеризация фенола невозможна из-за отсутствия атома водорода в орто-положении, изомеризация продол- [c.318]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Разработан ИК-спектроскопический метод кол гественного определения фенола и олефинов в реакционной массе в процессе алкилирования фенола высшими а-олефинами, а также в любой из фракций алкилата, с учетом изомеризации олефинов. Содержание фенола определяется по методу внутреннего стандарта, с использованием концентрационной зависимости отношения интенсивностей аналитических полос 510 и 557 см О ю / 0557. Содержание олефиновых углеводородов определяется суммированием концентраций трех изомеров а-, транс-ЦИС- аналитические частоты а- и транс-олефинов — 915 и 970 см . При этом концентрация цис-изомера оценивается по уравнению Сцис=К Стране, постулируя эквивзлентность реакционной способности транс- и цис-олефинов. Экспрессность разработанного метода анализа, обусловленная отсутствием растворителя при проведении спектральных измерений (за исключением высоких концентраций), в сочетании с достаточной гувствительностью и точностью, а также возможностью одновременного определения фенола и олефинов, делает его перспективным для практики. [c.39]

В процессе реакции алкилирования фенола происходит изомеризация а-олфинов — перемещение двойной связи вдоль цепи с эффектом цистранс-изомерии соответственно наблюдается изомерия алкильного радикала, доказанная методами ИКС и ЯМР. Таким образом, в реакционной системе параллельно идут следующие реакции а) алкилиро-вание фенола а-олефинами, б) изомеризация а-олефинов, в) алкили-рование фенола изомеризованными олефинами. При одних и тех же условиях реакции изомеризованные олефины по сравнению с а-олефинами обладают меньшей реакционной способностью в реакции алкилирования фенола. [c.41]

П л и е в Т. Н. Исследование изомеризации высших моноолефинов в процессе раекции алкилирования фенола методами инфракрасной спектроскопии и ЯМР. Журнал прикладной спеутроскопии. 1971, т. 14, № 3, с. 463. [c.103]

Наличие двух гидроксильных групп обусловливает появление в продуктах бензоилирования двух изомеров А и Б. Конденсация замещенных по одной НО-группе двухатомных фенолов с дибромидом протекает легко (12 ч). После гидролиза в водноспиртовом растворе NaOH защита снималась (373 К, 6 ч), а далее имела место изомеризация эфиров по Кляйзену (443 К, 5 ч) [c.224]

Перегруппировка Кляйзена в ряду аллилариловых эфиров на основе высокомолекулярных двухатомных фенолов (полные эфиры) (443 К, 5 ч) протекает с меньшими по сравнению с изомеризацией неполных эфиров двухатомных фенолов (моноэфиров) выходами, что обусловлено, по-видимому, стерическими затруднениями, связанными с введением второго пргранильного заместителя неплоскостного строения в ароматическое кольцо фенола [33 . [c.225]

Соединение 94 было получено щелочной изомеризацией о-(циклопентен-2-ил)фенола 93 и подвергнуто воздействию перекиси водорода в присутствии ацетонитрила без применения протекторной группы. Данная реакция приводит к образованию сложной смеси продуктов, не поддающейся анализу, возможно, ситуация здесь осложняется первоначальным образованием под действием П2О2 гидро-пероксидиенонов, что говорит о необходимости защиты кислородной функции фенола. [c.14]

Оксепин и его производные легко подвергаются термической или катализируемой кислотами перегруппировке в фенолы, которая протекает через их валентные таутомеры — ареноксиды [6]. В водных растворах эти реакции ароматизации подчиняются кинетическому уравнению / набл = где йо и — константы скорости соответственно для спонтанных (термических) и катализируемых кислотой перегруппировок [30]. С помощью меченых атомов показано, что эти реакции обычно сопровождаются 1,2-гидридными сдвигами, как можно видеть на примере изомеризации меченного дейтерием 4-метилоксепина (26) в л-крезол (29). Катализируемая кислотой перегруппировка показана на схеме (12) спонтанное превращение должно включать образование сопряженных оснований (27) и (28) [8, 30]. Степень сохранения дейтерия в п-кре-золе (29) изменяется от 37 % при низких значениях pH до 75 % [c.218]

Миграции гидрида (или алкила), сопровождающие изомеризацию системы оксепин — ареноксид в фенолы, были впервые обнаружены при биохимических исследованиях (см. разд. 18.6.2.6). [c.219]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенолы изомеризация: [c.15] [c.219] [c.488] [c.57] [c.87] [c.167] [c.338] [c.324] [c.377] [c.26] [c.33] [c.10] [c.133] [c.463] [c.68] [c.8] [c.9] [c.180] [c.219] [c.222] [c.138] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология