Фосфорилирование сахаров

Большинство химических реакций, в которых принимают участие фосфатные группы в биологической системе, это реакции либо присоединения (фосфорилирование), либо отщепления (гидролиз) фосфата. При биологическом фосфорилировании источником, или донором, фосфатной группы служит АТР, форма хранения энергии (более подробно см. разд. 3.4.1), причем эту реакцию катализирует фермент, называемый киназой. Как простой пример такой реакции приведем фосфорилирование сахара глюкозы [c.119]

Методы фосфорилирования. Для введения остатка фосфорной кислоты в молекулу нуклеозида в принципе могут применяться те же методы, которые используются для фосфорилирования сахаров и были рассмотрены в соответствующем разделе этой книги (стр. 77). Однако вследствие большой сложности и особенно лабильности молекулы нуклеозида удовлетворительные результаты могут быть получены только если синтез проходит в достаточно мягких условиях. [c.219]

Органические соединения фосфора представлены нуклеиновыми кислотами, нуклеопротеидами, фосфорилированными сахарами, фосфолипидами. [c.135]

В данной главе рассмотрено применение колоночной хрома тографии для разделения различных классов фосфорорганиче-ских соединений, за исключением фосфорилированных сахаров, липидов, нуклеотидов и пестицидов, хроматографии которых пО священы отдельные главы. [c.161]

Органическая часть фосфатов этой фракции представлена или промежуточными продуктами обмена (нуклеотиды, фосфорные эфиры сахаров, глицерофосфаты), или запасными веществами (фитин). Значительная часть неорганических фосфатов во франции кислоторастворимого фосфата образуется в процессах синтеза белков, нуклеиновых кислот и углеводов в результате освобождения фосфора из фосфорилированных сахаров, аминокислот, нуклеозидтрифосфатов. [c.27]

С. П. Костычев установил, что промежуточными продуктами дыхания (и брожения) являются уксусный альдегид и пировиноградная кислота. Образование пировиноградной кислоты из гексозы считают начальной фазой дыхания и называют гликолизом Происходит он в отсутствие кислорода (анаэробно) и состоит из цепи реакций, начинающихся фосфорилированием сахаров. [c.398]

Продукт действия фосфорилазы — глюкозо-1-фосфат является необходимым субстратом для синтеза уридиндифосфатглюкозы и многих других фосфорилированных сахаров. [c.104]

Весь процесс брожения может быть разделен на несколько этапов. Он начинается с фосфорилирования сахаров под действием находящегося в дрожжевом соке фосфорилирующего кофермента, носящего название адениловой системы. [c.245]

Фосфатидная кислота лежит в пункте пересечения метаболических п тей. Так, с одной стороны, в результате отщепления фосфатной групп специфической фосфатазой (реакция г) и последующего присоединен к оставшемуся диглицериду дополнительной ацильной группы (кг правило, с ненасыщенной связью) синтезируются триглицериды (pea ция д). С другой стороны, из фосфатидной кислоты и СТР может си тезироваться DP-диглицерид (реакция е) этот процесс, аналогичнь взаимодействию СТР с фосфорилированными сахарами [уравнен (11-24)] или с холинфосфатом [уравнение (11-26)], является первь этапом синтеза фосфолипидов у бактерий. [c.555]

Еще в 40-х годах этого столетия при помощи изучения взаимодействия ряда свободных и фосфорилированных сахаров с НСМ было показано, что наличие фосфатного остатка, замещающего водород в спиртовых гидроксилах, сдвигает равновесие в растворе в сторону оксо- рмы, обладающей высокой реакционной способностью. В частности, первые этапы гликолиза представляют собой как бы ступенчатую дециклизацию, подготовляющую молекулу к расщеплению углеродной цепи [20 ] [c.181]

Фосфорилирование сахара. В результате этой реакции сахар активируется , т. е. его реакционная способность возрастает. При активации потребляется некоторое количество АТФ и, поскольку весь смысл дыхания состоит в том, чтобы поставлять АТФ, его расходование может показаться нецелесообразным. Это следует, однако, рассматривать как своего рода инвестиции , благодаря которым позже смогут произойти реакции, приводящие к образованию АТФ. [c.346]

Так, при очистке так называемого маннитол-специфичного фермента II Е. oli (входящего в состав системы фосфорилирования сахаров, переносимых через мембрану) для извлечения фермента из мембраны использовали 0,5%-ный раствор ДОХ. В его присутствии фермент сажали на колонку гексилагарозы. При элюции в раствор ДОХ добавляли еще и Луброл РХ до 0,5%. Этот детергент не только способствует элюции, но и необходим для проявления активности фермента, поэтому дальнейшую очистку — путем ионообменной хроматографии на ДЭАЭ-целлюлозе — вели тоже в присутствии [c.185]

По современным представлениям, глюкоза и аденозинтрифосфорная кислота (АТФ) в присутствии фермента гексокиназы обра-з уют глюкозо-б-фосфат и аденозиндифосфорную кислоту (АДФ). Аденозинтрифосфорная кислота содержит две макроэргические связи, которые (под действием ферментов — киназ) переносятся с одного органического соединения на другое, обогащая его энергией. Поэтому и присоединение к глюкозе фосфатной группы аденозинтрифос-форной кислоты с макроэргической связью делает образующийся фосфорный эфир глюкозы более активным. Активизированные же фосфорилированием сахара легко вступают в другие химические превращения. Сейчас считают, что химизм дыхания объединяет две стадии анаэробное дыхание (т. е. гликолиз, заканчивающийся образованием пировиноградной кислоты) и аэробное дыхание, приводящее к образованию двуокиси углерода и воды. [c.398]

Другой метод, который применялся, в частности, Левиным при установлении строения нуклеотидов, состоит в сопоставлении результатов, получаемых при окислении и восстановлении фосфорилированных сахаров, выделенных в результате кислого гидролиза нуклеотидЬв. [c.217]

На рис.3.6 приведен спектр н протеина фактор 111 , принимающего участие в процессе фосфорилирования сахара лактозы. В этом процессе осуществляется транспорт лактозы сквозь клеточную мембрану Bakteriums Staphylo o us aureus, и одновременно происходит фосфорилирование. В [c.105]

I ступень характеризуется образованием фосфорилированных сахаров. Процесс начинается с присоединения к гексозе (глюкоза, фруктоза, манноза) радикала фосфорной кислоты, в результате образуются эфиры фосфорной кислоты и гексозы. Реакция присоединения остатка фосфорной кислоты к гексозе носит название фосфорилирование. [c.548]

Реакция, осуществляемая альдолазой, представляет собой конденсацию альдольного типа. Альдолаза, по-видимому, полностью специфична по отношению к фосфодиоксиацетону, но она способна действовать с рядом альдегидов, например с О- и Ь-фосфоглицери-новым альдегидом и О-эритрозофосфатом. Эта относительная специфичность могла бы привести к ресинтезу асимметрично меченной гексозы. Альдолаза обычно действует на фосфорилированный сахар, у которого 3-й и 4-й атомы углерода имеют ОН-группы в транс-положении. Альдолаза из растений отличается от альдолазы из мышц тем, что она не ингибируется тяжелыми металлами, а от альдолазы из дрожжей тем, что не ингибируется цистеином. [c.123]

Содержащие сахар нуклеотиды синтезируются из нуклеозидтри-фосфата и фосфорилированного сахара [c.141]

Пирофосфорилазы, расщепляющие нуклеозиддифосфосахара, требуют, присутствия двухвалентного катиона. Исследования частично очищенных экстрактов из проростков маша показали, что обмен между УТФ и пирофосфатом происходит только в том случае, если присутствует фосфорилированный сахар. Представляется вполне вероятным, что не образуется свободное промежуточное соединение уридил — фермент. Предложен следующий механизм реакции [c.142]

А. А. Петров, Э. Е. Пифантьев исследовали пути синтеза фосфитов и фосфинитов углеводов как промежуточных продуктов синтеза фосфорилированных сахаров. Ю. А. Ждановым созданы методы получения алифатических и гетероциклических С-гликозидов на основе ацетогалогеиоз, в частности с использованием разнообразных фосфоранов в реакции Виттига. [c.104]

Различные метилированные глюкозиды и галактозы, фосфорилированные сахара, арабиноза, фруктоза, фукоза, глюкогептоза, лактоза, мелицитоза, раффиноза, рамноза, рибоза, сорбоза, сахароза, тагатоза [c.626]

Нуклеотиды — фосфатные эфиры нуклеозидов. Для нуклеотидов, содержащих дезоксирибозу, фосфорилирование сахара возможно только при С-3 и С-5, так как С-Г и С-4 включены в кольцо фуранозы, а С-2 не несет гидроксильной группы. С-2, С-3 и С-5 -изомеры РНК не подвергаются этерификации, исключение составляют только С-1 - и С-4 -изомеры. Какой изомер содержится в смеси, зависит от типа гидролиза, так как различные ферменты дают смесь или 5 - или З -нуклеотидов из ДНК и РНК, в то время как щелочной гидролиз РНК дает смесь 2 - и З -нуклеотидов. Биологическая роль 5 -монофосфатов не ограничивается их участием в обмене нуклеиновых кислот 5 -монофосфаты обнаружены также в свободном виде в мышечных и других тканях. 5 -монофосфаты в дальнейшем фосфорилируются до ди- и тримонофосфатов, многие из которых играют важную роль в обмене веществ. [c.301]

По своему характеру реакции Т. в основном могут быть разделены на след, классы 1) реакции переноса с участием фосфорилированных сахаров, катализируемые фосфорилазами 2) реакции переноса с участием нуклеотидов, содержащих сахара 3) реакции переноса без участия фосфорных эфиров, катализируемые трансгликозилазами нефосфоролнтич. типа. В последнюю группу входят реакции ферментативного гидролиза сахаров. [c.120]

Нельзя полностью отбросить также возмож-пость удлинения цепи фруктозана через нуклеозиды, содержащие фосфорилированные сахара, хотя такая реакция в настоящее время пока не обнаружена. Недавно появилось сообщение о том, что в клубнях георгина присутствует вещество (пока еще не полностью охарактеризованное), которое, возможно, представляет собой уридиндифосфофруктозу [45]. [c.134]

Таким образом, наличие в проводящих путях активных ферментов — гексокиназы, фосфогексоизомеразы, альдолазы — свидетельствует о том, что начальный этап дыхательного процесса осуществляется в проводящей системе по гликолитическому пути. Существование активного гликолиза в проводящих тканях подтверждается присутствием в них пировиноградной кислоты, а также небольшого количества молочной кислоты. Весьма характерным в этом отношении оказался также и состав фосфорных эфиров сахаров проводящих тканей, в которых преобладающим фосфорилированным сахаром оказался глюкозо-6-фосфат присутствует также фруктозо-6-фосфат, но в меньшем количестве. В некоторых случаях была обнаружена фосфоглицериновая кислота. Фосфорные эфиры, типичные для окислительного распада гексоз — рибо-зо-5-фосфат, седогептулозо-7-фос-фат,— в проводящих тканях не были обнаружены. [c.250]

Все ферментативные реакции, связанные с внутримолекулярными перегруппировками у фосфорилированных сахаров, подвода, анергии не требуют. По схеме Кальвина, в доставке анергии нуждаются только две реакции фосфорилирование рибулозо-5-фосфата до рибулозо-1,5-дифосфата и восстановление 3-ФГК в 3-ФГА. В этих реакциях восстановительного цикла углерода используется энергия, которая освобождается при ферментативном гидролизе АТФ и при окислении восстановленного НАДФ. На восстановление I молекулы СО2, как видно из вышеприведенных данных, расходуется [c.253]

Легко видеть, что в этих превращениях углеродные цепи должны обладать соответствующим числом углеродных атомов. Это главным образом фосфорилированные сахара. Из схемы следует, что из б молекул фруктозофосфата только одна уходит на построение органического вещества, остальные остаются в цикле. [c.336]

Детально изучался внутриклеточный перенос фосфорилированных сахаров, авторы этой работы и ввели представление о факторах перемещения. Примером описываемого механизма может служить перенос глюкозы, фруктозы, маннозы, гексозамина, -глюкозидов и подобных им веществ в клетках кишечной палочки (Е. соИ). Источником энергии таких процессов является фосфенолпировиноградная кислота (ФЕПК), а фосфорилирование осуществляется фосфотрансфера-зой. Модельный механизм описываемого переноса представлен на рис. 5.16. [c.172]

Рис. 5.16. Модель молекулярного переноса фосфотрансферазой. Фосфенолпировиноградная кислота (ФЕПК) фосфорилирует фермент I, образуя комплекс I—Р, который затем фосфорилирует белок НРг. Фермент I и белок НРг неизбирательны по отнощению к сахару 8 субстрата. Фосфорилирование сахара 8 осуществляется на внутренней стороне мембраны ферментом II, избирательным к НРг—Р.

Последующие годы принесли ряд новых подтверждений значения как дециклизации, так и ослабления С—С-связей в молекулах фосфорилированных сахаров. Так, в трансальдолазной, транскетолазной и фосфокетолазной реакциях субстратами, как правило, являются фосфорилированные кетозы. В тех редких случаях, когда субстраты транскетолазы — нефосфорилированные сахара, то это кетозы с короткой углеродной цепью — эритрулоза и ксилулоза, которые совсем не могут образовывать пиранозных колец и существуют либо целиком в открытой форме (эритрулоза), или могут образовывать очень нестойкую фуранозную форму (ксилулоза). При этом эти нефосфорилированные сахара обладают в транскетолазной реакции гораздо меньшей активностью, чем фосфорилированные. [c.182]

Последние данные о механизме таких ферментативных реакций, как фосфоглюкомутазная (стр. 173), позволяют прибавить еще один фактор фосфатный остаток дает возможность ферменту фиксировать фосфорилированный сахар в определенном положении, чтобы произвести нужн оо операцию. [c.182]

В последнее время привлекают внимание работы но изучению путей синтеза и реакционной способности фосфитов и фосфинитов углеводов (А. А. Петров, Э. Е. Нифантьев, 1962—1966 гг.). Благодаря легкости и удобству получения эти промежуточные соединения можно использовать для синтеза фосфорилированных сахаров, а разнообразные превращения их (типа перегруппировки Арбузова) позволяют синтезировать на этой основе галоидпроизводные, тио-, циано-, роданосахара и т. д. [c.530]

Методы получ( ния фосфорилированных производных сахаров делятся на две категории. Первая категория предполагает неконтролируемое фосфорилирование сахара с образованием полифосфорилированного продукта, который затем подвергают частичному гидролизу до желаемого фосфата. Этот метод, единственным нреимуидеством которого является простота, натпел ограниченное применение, однако в ряде случаев он используется, например при получении в-глюкозо-б-фосфата [1, 2]. [c.151]

Известен ряд генетически детерминированных болезней накопления гликогена. Установлено, что в печени пораженных болезнью Гирке типа I отсутствует глюкозо-6-фосфатаза. Это вызывает гипогликемию, так как не происходит образования глюкозы из глюкозо-6-фосфата. Фосфорилированный сахар не покидает печень, поскольку не может пересечь плазматическую мембрану. Происходит компенсаторное усиление гликолиза в печени, обусловливающее повышенное содержание лактата и пирувата в крови. Гликоген печени у таких больных имеет нормальную структуру. Болезнь типа III характеризуется аномальной структурой гликогена мышц и печени и значительным увеличением его количества. Отклонением от нормы является очень маленькая длина внешних ветвей гликогена. У таких больных отсутствует фермент, разрывающий связи в местах ветвле- [c.181]

Последующие годы принесли ряд новых подтверждений значения как дециклизации, так и ослабления С—С-связей в молекулах фосфорилированных сахаров. Так, при только что рассмотренных трансальдолазной, транскетолазной и фосфокетолазной реакциях их субстратами являются, как правило, фосфорилированные кетозы. В том небольшом числе случаев, когда субстратами транскетолазы являются нефосфорилирован-ные сахара (стр. 93), то это кетозы с короткой углеродной [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология