спектры фосфорилирование

По-видимому, большое значение в процессах регуляции клеточного деления имеет группа белков, программируемых так называемыми онкогенами. Измененные (мутантные) формы этих генов обнаруживаются в опухолевых клетках и входят в ряде случаев в виде соответствующих РНК-копий в состав онкогенных (т.е. вызывающих опухоли) ретровирусов. Первым открытым онкогеном был ген sr , входящий в состав вируса саркомы Рауса. Программируемый им белок, продукт гена sr , оказался протеинкиназой, которая в отличие от протеинкиназ класса А и протеинкиназы С катализировала фосфорилирование определенного спектра клеточных белков по остаткам тирозина, а не по остаткам серина и треонина, Дальнейшие исследования показали, что такая активность присуща некоторым рецепторам факторов роста, в частности рецептору эпидермального фактора роста. Ген erd, программирующий аналог этого рецептора, был обнаружен в составе онкогенного вируса птичьего миелобластоза, В настоящее время открыто несколько десятков онкогенов. В большинстве изученных случаев продукты этих онкогенов в здоровых клетках являются участниками передачи митогенных (т. е. управляющих, митозами) сигналов. В ряде опухолей, в том числе человеческих, найдены онкогены, программирующие аналоги белка G,воспринимающего сигна-, лы от комплексов эффектор - рецептор (в частности, онкогены Н—ras и К—ras) онкогены, программирующие синтез аналогов самих факторов роста, например онкоген sis, входящий в состав вируса саркомы обезьян, продукт которого является аналогом фактора роста, выделяемого тромбоцитами (клетками крови, участвующими в процессе свертывания) онкогены, продуктами которых являются аналоги ядерных белков, по-видимому, участвующих на заключительных этапах каскада превращений, возникающего в ответ на митогенный сигнал (онкогены туе, fos и др.). [c.428]

Рис. 1.124. ИК спектры исходного поливинилового спирта (/) и фосфорилирован-ного диэтилфосфатом без предварительной дегидратации (2) и после 100 %-ной дегидратации (<9) [54].

На основании мо,пекулярных весов, ИК- и ЯМР-спектров амидов и гидразидов фосфорилированных карбоновых кислот установ.пено, что имеет место ассоциация. [c.407]

Оказалось, что алкены, имеющие алкильный заместитель нормального строения, дают при фосфорилировании только продукт присоединения. В спектрах ЯМР Ф продуктов фосфорилирования гексена-1 и геп-тена-1 наблюдается единственный сигнал в области (—39)- -(—41) м. д., В ПМР-спектрах отсутствуют сигналы винильных протонов, но наблюдается двойной дублет в области З-г-3,5 м.д., обусловленный спин-спи-новЫм взаимодействием протонов ближайшей к фосфору метиленовой группы с соседним протоном и фосфором. [c.64]

Фосфорилированные спирты синтезировали по описанному методу [11—13] и очищали многократным фракционированием в вакууме или перекристаллизацией. Чистоту соединений контролировали методом тонкослойной хроматографии и спектральным методом. ИК-спектры получены [c.165]

ИК-спектры фосфорилированных З-метилбензоксазол-2-имина и 2-аминобензоксазола сходны. Они содержат полосы 1680—1663, 1630— 1621, 1612—1608 см . Аналогичны и их УФ-спектры в метаноле и гексане (рис. 3). На основании этого мы приписываем им имино-форму. [c.109]

По существу, наши знания обрываются на втором звене цепи. Первое звено — мембранные преобразования и мембранозависимый посредник (например, Са " , цГМФ или диацилглицерин) второе звено — та или иная протеинкиназа или их набор далее — ничего определенного спектр фосфорилированных белков с неизведанной функцией. Сколько еще звеньев цепи до генов, активность которых изменяется, какие это звенья — не известно. [c.57]

Оно подтверждено элементарным анализом и ИК-спектрами. В ИК-спектре нет частоты 1100 см , характерной для свободного циклопентадиенильного кольца, а следовательно, замещение идет в свободное циклопентадиенильное кольцо. В результате фосфорилирования моно-трет. бутилферроцена [31 был получен т/> / -(монотрот. бутплферроцени-лен)фосфиноксид г выходом 53% (т. пл. 40 С, с разл.), вероятно, такого строения [c.145]

На рис.3.6 приведен спектр н протеина фактор 111 , принимающего участие в процессе фосфорилирования сахара лактозы. В этом процессе осуществляется транспорт лактозы сквозь клеточную мембрану Bakteriums Staphylo o us aureus, и одновременно происходит фосфорилирование. В [c.105]

Описанные ранее компоненты протеина фосфоенолпируватзависимой системы фосфотрансферазы в качестве интермедиата имеют фосфонатную группу, перенос которой они осуществляют, связывая гистидиновый остаток в активный центр. Сигналы гистидина можно идентифицировать в таких протеинах, как НРг и фактор III. Для гистидина в активном центре гистидина, входящего в состав для обоих протеинов, с помощью ЯМР было найдено значение рК, равное примерно б, т.е. гистидиновое кольцо при физиологическом значении pH находится в депротонированной форме. Чтобы проверить, не является ли это случайным, было проведено исследование НРг-протеинов различных микроорганизмов (рис.3.9). Несмотря на очевидное различие последовательностей аминокислот, параметры ЯМР-спектров гистидина отличаются удивительным постоянством. Однако уловить это совпадение, исходяиз спектров, приведенных на рис.3.9, не так просто, поскольку эти спектры получены при различных значениях pH. Значение рК, которое определялось титрованием pH, для всех исследованных НРг-проте-инов было меньше, чем 6,1 (рис.3.10). Таким образом, эти эксперименты также можно провести в фосфорилированном состоянии. Здесь для фактора III и НРг-протеина наблюдаются необычно высокие значения рК от 7,8 до [c.109]

Взаимодействие протеинов можно также исследовать с использованием относительно простых методов, которые позволяют обнаружить это взаимодействие по спектрам ЯМР Н. Примером таких исследований является изучение взаимодействия протеинов в фосфотрансферазной системе. При переносе фосфонатной группы в качестве промежуточного продукта должен образовываться комплекс из НРг и фактор III. Оба протеина независимо от того, находятся ли они в фосфорилированном или в нефосфорилированиом состоянии, в принципе могут взаимодействовать один с другим. Следует ожидать, что протеины могут быть обнаружены в каждой из таких комбинаций, однако взаимодействие будет меньшим, если обе компоненты либо находятся в фосфорилированном состоянии, либо, напротив, в нефосфори-лированном. Если в спектре ЯМР нефосфорилированного фактор III наблюдать за сдвигом резонансной линии гистидина в активном центре в зависимости от концентрации добавляемого нефосфорилированного НРг, то резонансная линия гистидина будет непрерывно смещаться в область сильных полей. Это типичное поведение для случая быстрого обмена между [c.109]

Фосфорилированные кетоны легко превращаются в соответствующие оксимы (54, 55). В отличие от монооксимов 1,3-дикар-бонильных соединений оксимы (54) почти всегда находятся в антиформе, что было доказано спектрами ЯМР Р и [c.69]

При взаимодействии ПАО с пентаоксидом фосфора, который является сильным дегидратирующим агентом, следовало ожидать, по аналогии с низкомолекулярными оксимами, образование полиакрилонитрила. Однако при реакции ПАО с пентаоксидом фосфора образуются фосфорилированные полиоксимы, содержащие до 12% фосфора [33]. Спектры ЯМР Р модифицированных ПАО, снятые в твердой фазе, содержат химические сдвиги -20 ч- 20 м. д. и свидетельствуют о фосфатной структуре фосфорильных звеньев. Этот факт подтвержден ИК-спектрами, потенциометрическим титрованием и рентгено-структурным анализом [33]. Таким образом, модификация ПАО пентаоксидом фосфора приводит к получению эфиров фосфорной кислоты XX по схеме 7. [c.154]

Если в качестве акцептора электронов используют феррицианид, то образование каждого 1 мкг-атом кислорода сопровождается фосфорилированием 1 мкмоль АДФ до АТФ в процессе нециклического фотосинтетического фосфорилирования (вариант 1). Если же акцептором электронов служит краситель, например 2,6-дихлорфенолин-дофенол или 2,3,6-трихлорфенолиндофенол, то образование кислорода происходит без изменений, но фосфорилирование фактически прекращается (вариант 2). Каталитические количества добавленного красителя сохраняются в окисленном состоянии благодаря неферментативному окисляющему действию феррицианида. Было высказано предположение, что окисленный краситель переводит электроны на окислительный уровень цитохромов и, таким образом, осуществляется обход реакции фосфорилирования, необходимой для взаимодействия цитохромов с хлорофиллом. Этот отличающийся от фосфорилирования процесс, связанный с восстановлением красителя и образованием кислорода, представляет собой фотоокисление гидроксильных ионов. Хотя природа пигмента , участвующего в фотоокислении гидроксильных ионов, в настоящее время неизвестна, спектр действия этого процесса показывает, что речь идет не о хлорофилле а. Предполагают, что этот пигмент может быть хлорофиллом Ь или одним из сопутствующих пигментов, найденных только в организмах, выделяющих кислород (высших растениях и водорослях). [c.272]

Здесь допущена неточность. На самом деле оба процесса — и образование восстановителя, сопряженное с фосфорилированнем (нециклическим), и циклическое фотофосфорилирование — вызываются светом всей фотосинтетически активной области спектра ( 380—700 нм). Однако циклическое фосфорилирование, по мнению Арнона, происходит при поглощении света одной из двух пигментных систем, а именно системой I спектр ее поглощения простирается несколько дальше в область дальних красных лучей, чем спектр поглощения коротковолновой системы II, участвующей в образовании восстановителя и в нециклическом фотофосфорилировании. Явление усиления в этом случае объясняют тем, что при добавлении коротковолновых лучей образуется необходимый для фотосинтеза восстановитель, который не образуется при облучении светом, поглощаемым одной только системой I. Наконец, точнее было бы говорить не об образовании восстановителя при нециклическом фотофосфорилировании, а наоборот — о нециклическом фотофосфорилировании при образовании восстановителя. — Прим. ред. [c.274]

По мере добавления треххлористого фосфора к триэтилстаннилацетону в бензоле при молярном соотношении реагентов 1 1 в ИК-спектре наблюдалась картина, характерная для С-фосфорилирования, т. е. исчезновение полосы поглощения 1685 см и появление полосы 1700 В результате реакции выделен дихлорацетонилфосфин. Вещество крайне неустойчивое, перегоняется с сильным осмолением и разлон<ением, быстро темнеет при хранении. Свойства и константы его полностью совпадают с данными для аце-тонилдихлорфосфина, полученного ранее другим методом [7]. [c.315]

По данным ЯМР-спектров показано отсутствие кето-енольной таутомерии в амидах и гидразидах фосфорилированных карбоновых кислот, имеющих в своем составе метиленовые протоны при карбонильной группе. [c.407]

Хлорангидриды изоцианатоалкилфосфоновых кислот выделить из этой смеси довольно трудно, так как температуры кипения ди-хлорангидридов алкилфосфоновых кислот и изоцианатов близки между собой. Поэтому они идентифицировались только в виде N-фосфорилированных мочевин и по ИК спектрам. [c.21]

Не исключено, что миграционные процессы проходят и при фосфорилировании, гем-замещенных диалкилэтиленов. Так, в спектре ЯМР зф продукта фосфорилирования 2-этилпропена-1 наряду с сигналами соединений типа (IV) и (V) присутствует слабый сигнал в области —43,6 м, д., характерной для изомеризованных продуктов. Многократной перегонкой реакциоиной смеси удалось повысить содержание неизвестного соединения (рис. 2). При записи спектра без развязки по протонам хим. сдвиг —43,6 м.д. превращается в сложный мультиплет, как и следует ожидать для соединения типа (VII) [c.67]

Фосфорилирование алкенов-1 с объемными заместителями. Взаимодействие алкенов с пятихлористым фосфором проводилось при условиях, описанных в [14—15]. в спектрах ЯМР Р продуктов фосфорилирования алкенов (за исключением КСН = СИ2, где Н = я-Ви, п-Ат, (-Ат (наблюдается два сигнала, относящиеся к продуктам присоединения и замещения. Ниже приведены формулы исходных алкенов и значения химических сдвигов Р продуктов фосфорилирования (отсутствуюише в таб. 1. 4) [c.67]

Не исключено, что миграционные процессы проходят и при фосфорилировании, гем-замещенных диалкплэтиленов. Так, в спектре ЯМР [c.67]

Выполнено [59] также фосфорилирование ЦТМ при молярном соотношении ЦТМ P I3 AI I3, равном 1 3 0,75. В результате были выделены фосфинистая кислота ЦТМ (4%) и ди(ЦТМ)-фосфиновая кислота (0,6%). Т. пл. [(СО)дМпС5Н4]2РО(ОН) 155—157° С. В работе приведены ИК- и ЯМР-спектры ди(ЦТМ)-фосфиновой кислоты. [c.23]

Ранее нами исследовано влияние окружения у карбинольного атома углерода -фосфорилированных спиртов на характер ассоциации, протоно-донорную и протоноакцепторную способность ОН и Р=0 групп [1, 2]. Настоящая работа посвящена изучению специфики водородных связей а-фосфорилированных спиртов с различным окружением фосфорильной группы. Нами изучена концентрационная и температурная зависимости ИК-спектров в четыреххлористом углероде, концентрационная зависимость в ацетонитриле и в тройной смеси а-фосфорилированных спиртов, СвНаОН, СС14. Структура соединений и характеристические частоты групп, участвующих в образовании водородных связей, приведены в табл. 1 и 2. [c.160]

В конденсированной фазе V (Р=0) проявляется в виде широкой полосы при 1128—1244 см . По мере уменьшения концентрации веществ или увеличения температуры растворов V (Р=0) испытывает высокочастотный сдвиг до 1145—1259 см . Из-за недостаточной прозрачности растворителей надежные спектры в области v(P=0) могут быть записаны только при концентрации не менее 10 г-мал1л. Однако, как следует из анализа поглощения в области v(OH), при этих концентрациях равновесия сильно смещены в сторону образования МВС. Поэтому доказательство участия Р=0 группы в МВС, исходя из поведения v(P=0) в растворах, затруднительно, тем более, что у(Р=0) обычно подвержена сильной зависимости от эффектов растворителя [3]. Значения наблюдаемых V (Р=0) более низкие, чем приводимые в литературе [4], что подтверждает участие Р=0 в МВС. Строгое спектральное доказательство участия Р==0 группы в МВС, полученное при изучении концентрационной зависимости а-фосфорилированных спиртов в СНдСН, приведено ниже. [c.160]

Для оценки протонодонорной способности гидроксильной группы нами изучены спектры растворов а-фосфорилированных спиртов в Hg N. Исследование концентрационной зависимости этих спиртов в i lg N [c.163]

Для определения протоноакцепторной способности фосфорильной группы нами изучены ИК-спектры тройных систем а-фосфорилированные спирты—СвНвОН— I4. При добавлении в раствор спиртов в I4 малого количества фенола в спектрах появляются новые полосы v(OH) с максимумом поглощения 3176—3343 см , интенсивность которых растет с увеличением концентрации фенола. По мере увеличения в тройной смеси концентрации фенола интенсивность полос v(P —О) при 1145—1259 см -уменьшается и появляются возрастающие по интенсивности низкочастот- [c.163]

Физические константы дихлорангидридов замещенных винилфосфоновых кислот, полученных в результате фосфорилирования полуацеталей и полукеталей, приведены в таблице. Структура их подтверждена данными ИК, ЯМР-Н и 1Р-спектров, а также сопоставлением физических констант с продуктами, полученными другими методами. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология