тритил метил тио

Как правило, метить данный реагент можно путем введения в него изотопа Н в три возможных положения или путем введения в него изотопа " С в любое из положений. Такая возможность осуществления двух меток позволяет применять этот реагент в определениях методами, требующими использования двух изотопов (сравнительный и индикаторный). Такой метод применяли, например, для определения полумикроколичеств аминокислот [ПО, 111]. В этих анализах реагент для превращения аминокислот в их производные метили тритием (сравнительный изотоп), а для приготовления индикаторных производных применяли тот же реагент [c.314]

Заканчивая рассмотрение генетических взаимоотношений стабильных веществ, следует упомянуть о возможности установления, при помощи изотопной метки, локализации реакций в сложных молекулах. Для этой цели чаще всего локально метят атомы элементов, образующих скелет молекулы (С, N), и определяют распределение метящего изотопа в продуктах разрушения скелета. Однако иногда проще определить локализацию реакции, пометив изотопно водород и галогены. Оба приема успешно использовались в гомогенной кинетике. Достаточно назвать работы Меландера, вводившего тритий в разные положения в ароматическое ядро толуола и измерявшего распределение трития в продуктах нитрования, броми-рования и сульфонирования [93]. Результаты радиометрии в этом частном случае хорошо согласуются с известными правилами замещения в ядре. Для неизученных систем п аким путем легко устанавливать новые правила, представляющие теоретический интерес. В работе М. М. Сахарова, изучавшего каталитический крекинг метилциклогексана, меченного С в ме- [c.17]

Обмен водорода можно осуществить при обработке кислотами или основаниями. Как и реакция 11-1, реакция обмена используется главным образом для выяснения вопросов, связанных с изучением механизмов реакций, например для установления относительной кислотности, но она также может быть использована в синтетических целях для получения дейтери-рованных или меченных тритием молекул. Под действием обычных сильных кислот, например H2SO4, в реакцию обмена вступают только достаточно кислые протоны, такие, как ацетиленовые, аллильные и т. п. Однако под действием суперкислот можно осуществить обмен первичных, вторичных и третичных атомов водорода в алканах (см. т. 1, разд. 8.1) [43]. При этом порядок реакционной способности водорода меняется в ряду третичный>вторичный>первичный. Если в молекуле имеются связи С—С, они также могут расщепляться (реакция 12-46). Механизм обмена (показанный ниже на примере метана) включает атаку Н+ по связи С—Н с образованием пятивалентного [c.421]

Суммарную ядерную РНК растворяли в 0,5—1 мл 0,01 М Na-ацетатного буфера (pH 6), содержащего 0,5% ДДС-Na, и прогревали 5 мин при 100° для разрушения агрегатов и диссоциации возможных двунитевых структур РНК и остаточных РНК—ДНК-гибридов. Затем раствор вносили на термостатированную при 50° колонку тиопропил-сефарозы 6В размером 5 х 1 см, уравновешенную тем же раствором, и выдерживали при этой температуре 30 мин. Повышенная температура (но не выше 50° ) увеличивает эффективность связывания на сорбенте новосинтезированной меркурированной РНК. Затем температуру снижали до 20° и промывали колонку последовательно избытком того же буфера, водой, 50%-ным водным раствором диметилсульфоксида (ДМСО) и снова водой. Отмечено, что промывка ДМСО существенно улучшала избирательность связывания Hg-PHK. Элюцию последней вели 50 мМ раствором -меркаптоэтанола в 0,01 М Na-ацетатном буфере (pH 6). Для отбора фракций, содержащих РНК, ее в ходе синтеза одновременно с меркурированием метили тритием с помощью H-UTP. [c.437]

В некоторых случаях при помощи простой реакции можно специфически метить органическое соединение тритием использование радиоизотопа без носителя дает возможность ввести в меченое соединение при применении 1 миллиатома трития 56 /сюри. Однако такая высокая удельная активность нежелательна, так как вызывает заметный авторадиолиз. Обычно синтезируют специфически меченные тритием соединения с активностью порядка [c.681]

Для синтеза меченых соединений практически неприменимы атомы водорода, соединенные с кислородом, серой и азотом, так как обмен в этих случаях проходит быстро в обоих направлениях в мягких условиях, т. е. не имеет смысла метить соединения тритием в группах —СООН, —ОН, —5Н, —NH2, = NH и т. д., поскольку, например, уже при соприкосновении с водой радиоизотоп очень быстро будет замещен протием. Более стабильным и поэтому более пригодным для приготовления меченых соединений является водород, связанный с углеродом. [c.684]

Так как бета-частицы могут проникнуть только через слой вещества весом 0,3 мг/см , для максимального использования излучения важно получить как можно большую поверхность контакта между газом и органическим соединением. Твердые вещества тщательно растирают в порошок и распределяют по стенкам сосуда в виде слоя, толщина которого в оптимальном случае должна быть около 10 мк. При метке жидкостей реакционный сосуд после отсоединения от вакуумной системы помещают в трясучку. Доля трития, поглощенного каким-либо соединением в единицу времени, уменьшается при увеличении молекулярного веса и сложности молекулы. Достигаемые удельные активности при использовании 90% трития имеют порядок десятков мкюри на 1 г и сильно зависят от вида соединения. Например, в случае мепробамата (2-метил-2-пропилпропандиол-1,3-дикарбамата) продукт обладал высокой удельной активностью (300 мкюри1г), в то время как н-гептан, полученный этим методом, имел удельную активность только 1,3 мкюри1г [26]. Тритий замещает водород в различных связях в разных отношениях. Например, в метильной группе толуола отношение трития к водороду меньше /ю того же отношения в бензольном ядре. [c.686]

Используя электромикрографию в своих исследованиях, в которых ПВПО метили тритием и наносили в определенные места вблизи проявляющихся частиц серебра, авторы работы [354г] показали, что в образовавшихся грануломах ПВПО оказывался связанным с находящимися в организме частицами тридимита. [c.1082]

Еще один специальный метод получения карбениевых ионов основан на своеобразном расщеплении, следующим за ядерным Р-распадом атома, связанного с потенциальным карбениевым центром. Так, р-распад трития в газообразном тритийметане приводит к очень неустойчивому катиону метилгелия, при распаде которого образуется метил-катион (1), как это показано на схеме (7) [8а]. Аналогично, 2-гидроксифенилкатионы были генерированы при [c.517]

Ароматические ядра таких аминокислот, как фенилаланин, тирозин и триптофан можно специфически метить с помощью гало-ген-тритиевого каталитического замещения в присутствии основания. Остатки тирозина, которые могут входить в пептиды, сперва иодируют (3,5-замещение) и далее иод замещают на тритий. Например, 23- [3,5- Нг-Туг] -Р-кортикотропин- (1—24) -тетракозапептид синтезирован последовательным иодированием замещенного (11 — 24)фрагмента, содержащего свободную а-аминогруппу, присоединенную к производному (1—10)фрагмента, и введением трития с помощью смеси Рс1/С— Ь/СаСОз в качестве катализатора, где карбонат играет роль необходимого основания [62]. Следует заметить, однако, что в кислых растворах [3,5- Н2]-тирозин теряет тритий в результате обмена. Меченный в ядро фенилаланин устойчив при кипячении в 5%-ной хлороводородной (соляной) кислоте,, однако теряет тритий при нагревании в >80 %-ной серной кислоте. [c.248]

Стереоспецифичность раскрытия эпоксидного цикла может полностью измениться под влиянием О- или Л -ацильной группы. Так, метил-3,4-ангидро-6-0-тритил-а-0-альтропиранозид при реакции с водной уксусной кислотой претерпевает гранс-диаксиальное раскрытие эпоксидного цикла в термодинамически более выгодной НС°-конформации (см, 127), Однако его 2-0-ацетилпроизводное реагирует быстрее за счет соучастия ацетоксигруппы и превращается исключительно в маннозид (128) [121]. -Ацильные группы часто являются более энергично соучаствующими группами так, попытка получить метил-3,4-ангидро-2-бензамидо-2-дезокси-а-0-га-лактозид (129) из 4-сульфоната привела с почти количественным выходом к оксазолину (130) с гг/ло-конфигурацией, который образуется в результате атаки Л -бензильной группой промежуточно возникающего эпоксида [122] (схема 38). [c.170]

Некоторые из этих методов пригодны для синтеза нестереоспеци-фично меченных тритием мевалонатов. Так, из метил [2- Н2] бром-Реформатского получают [2- Н2] мевалонат. [c.486]

Структура 5 -дезоксиаденозилкобаламина (СП) была установлена на основании кристаллографического и химического исследования. Сначала атому кобальта в этом соединении приписывалось двухвалентное состояние [212]. Однако на основании электронного парамагнитного резонанса и измерения магнитной восприимчивости установлено, что кофермент витамина Bi2 имеет в своей молекуле диамагнитный трехвалентный кобальт [57, 60, 215], Это подтверждено также данными рентгеноструктурного анализа (63, 152] и частичным химическим синтезом кофермент-кобаламина [63]. По данным синтеза метил кобаламин а с применением трития установлено, что сопряженная система корринового кольца кофермент-кобаламина идентична корриновой системе цианокобаламина (216]. [c.610]

ТРИФЕНИЛХЛОРМЕТАН (III, 417—419, после формулы (7)1. Лер(11ельд I6al обнаружил, что в случае производных углеводов трифенилметильная защитная группа отщепляется с высоким выходом под действием некоторЬ х сортов продажного силикагеля. Например, раствор 1 г метил-2, 3, 4-три-0-ацетил-6-0-тритил-й-о-глю- [c.456]

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повып1енных темперагурах мож-1Ю обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использова[ши метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до ОД Ки/мМ соответсгвеино, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих примесей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а гакже макроколичеств многих других соединений с гидроксильны ш группами. [c.71]

В синтезе йодистого метила-Н , описанном Харманом и сотрудниками [3], метилформиат гидрировали непосредственно газообразным тритием над меднохромовым катализатором продукт реакции не был выделен, но, по всей вероятности, он представлял собой смесь метанола-Н -[1-Н2] и метанола-Н . [c.555]

Конструкция прибора позволяет собрать непспользованный в процессе реакции тритий и возвратить его в колбу для хранения (примечание 8). После того как система будет 3 раза заполнена водородом и эвакуирована, в колбе для хранения готовят реакционную смесь, напуская в нее сначала метилформиат до давления 76 мм рт. ст., а затем при помощи насоса Теплера тритий до общего давления 760 мм рт. ст. Эту смесь пропускают над катализатором (примечание 9) со скоростью приблизительно 10 m Imuh, вытесняя ее из колбы для хранения вытекающей из резервуара ртутью. Образующуюся смесь мета-нола-НЗ-[1-Н2] и метанола-Н пропускают через прибор Цей-зеля [2]. Для поддержания в резервуаре атмосферного давления через специальный кран добавляют ртуть, йодистый метил-Нг собирают в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, а неиспользованный тритий возвращают обратно в колбу для хранения. [c.560]

При получении меченного тритием йодистого метила при помощи этого способа тритий используется более эффективно, чем в методе каталитического восстановления метилформиг ла (см. метод П), и степень изотопного разбавления меньше, чем при получении метанола через лназометан и воду-Н (см. мета- [c.561]

Ранние предположения о возможности перехода такого в. в мет. модификацию при 10 ГПа (-100 тыс. атм.) не имеют подтверждения, и согласно нек-рым данным вряд ли реальны. См. также дейтерий тритий. hydrogen [c.45]

Березин и др. [19, 20] исследовали реакции метильного радикала (разложение перекиси ацетила), применяя в качестве стандарта сравнения гептан, меченный тритием. В этом случае образуется некоторое количество метана СНдТ. Отношение константы к- отрыва атома водорода ог исследуемого вещества В к соответствующей константе к для стандарта сравнения А определяется равенством [c.220]

Вторым важным результатом внезапного изменения заряда ядра является возбуждение электронных оболочек атомных ионов.. Детальные расчеты возбужденных состояний таких ионов сопряжены с большими трудностями. Представление о том, какая часть однократно заряженных молекулярных ионов оказывается в возбужденном состоянии, можно получить на основании результатов исследования спектров масс и зарядов фрагментов, образующихся при Р-распаде атомов изолированных молекул [137]. При этом приближенной характеристикой доли р-переходов, приводящих к невозбужденным однократно заряженным молекулярным ионам, может служить выход первичных молекулярных ионов. Так, ис-следования продуктов распа,да Р в молекуле иодистого метила показали, что выход первичных молекулярных ионов [СНзХе]+ составляет приблизительно 70% [138]. Исходя из этого,, можно считать, что распад 1 -> Хе отвечает такому же или очень близкому значению доли переходов, сопровождающихся образованием невозбужденных атомных ионов (Хе )+. Если образующиеся молекулярные ионы оказываются неустойчивыми, как это имеет место при р-распаде трития в молекулах различных органических соединений, то характеристикой может служить выход первичных фрагментов. Так, распад трития в составе метана СНзТ [СНзНе ]+ приводит к первичным фрагментам СИз , выход которых равен 83% [139]. [c.72]

Для этой цели изучалась реакция метильного радикала с отдельными тритированными формами толуола, содержащими атом трития в метильной группе, а также при атомах углерода в орто-, мета- и пара-положениях по отношению к метильной группе. Константа в уравнении (201) относится к реакции радикала со всеми С—Н-связями нетритиро-ванных молекул. Поэтому в случае реакции метильного радикала с тритированными формами толуола эта константа не зависит от положения трития в толуоле и при определении отношения констант скорости реакции отрыва атомов трития от атомов углерода в различных положениях она может быть сокращена [c.262]

Были также разработаны ультрамикрометоды, основанные на сочетании двойного изотопного разбавления, бумажной хроматографии и электрофореза [193]. В настоящее время для полного аминокислотного анализа требуется только 2 мкг белка. Первоначально аминокислоты метили с помощью и содержащихся в г-иодфенилсульфонилхлориде, получая при этом их шипсильные производные [94]. Однако в дальнейшем оказалось более удобным получать изотопы с более длинным периодом полураспада для этого аминокислоты ацетилировали уксусным ангидридом, содержащим тритий и [193]. [c.402]

Реакции типа Михаэлиса—Беккера применяют и для синтеза химических средств защиты растений. Запатентовано получение по этому методу таких эффективных инсектицидов, как 0,0-диме-тил-З-р-этилмеркаптоэтилтиофосфат (метилмеркаптофос, мета-систокс), 0,0-диэтил-8-р-этилмеркаптоэтилтиофосфат (меркап-тофос, систокс) , 0,0-диэтил-8-р-этилмеркаптозтилдитиофосфат (препарат М-74, дисистон) и ряд других. Выдан также патент на применение в качестве инсектицидов продуктов взаимодействия диалкилфосфористого натрия с перхлорметилмеркаптаном или продуктами хлорирования тритиана . Эффективным препаратом для борьбы с сорной растительностью может явиться ин-долил-З-метилфосфоновая кислота - 25. [c.46]

Смотреть страницы где упоминается термин тритил метил тио: [c.241] [c.788] [c.1030] [c.489] [c.78] [c.110] [c.370] [c.270] [c.71] [c.81] [c.313] [c.248] [c.378] [c.487] [c.59] [c.181] [c.328] [c.330] [c.81] [c.313] [c.220] [c.637] [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология