Пассивные электроды

Если сравнить потенциалы этих процессов, с учетом их перенапряжений, с соответствующими потенциалами важнейших металлов, то станет очевидным, что растворение даже таких электроположительных металлов, как медь и серебро, протекает при менее положительных значениях потенциалов, чем приведенные потенциалы окисления. Причина нерастворимости металла или сплава при анодной поляризации, в то время как его потенциал в данных условиях должен быть достаточно отрицательным, заключается в пассивности электрода. [c.249]

Кислород обычно выделяется на пассивных электродах. Даже в тех случаях, когда потенциал ионизации металла значительно положительнее потенциала выделения кислорода, на аноде образуются неустойчивые выс- [c.448]

Как известно на практике элементы отдают во внешнюю цепь при разряде значительно меньшую энергию, чем соответствует теоретической 3. д. с. Напряжение при разряде значительно меньше, чем э. д. с. из-за наличия необратимых процессов пассивности электродов, необходимости преодолевать внутреннее омическое сопро- [c.564]

Помимо принудительного понижения электродного потенциала в результате наложения внешнего катодного тока или действия восстановителя, причиной растворения окисной пленки и активации пассивного электрода может быть простое механическое повреждение пленки. В результате повреждения возникает местный гальванический элемент, состоящий из обнаженного активного участка металла (анод) и окисла на соседних участках поверх- [c.444]

Общеизвестно ускоряющее действие ионов хлора на коррозию железа в нейтральных растворах. Такое же действие хлора на пассивное железо проявляется и в щелочных растворах. Ионы хлора в щелочах активируют железо, на поверхности которого имеется фазовый окисный или адсорбционный слой. Активация наступает при достижении некоторого достаточно положительного потенциала, при котором ионы хлора еще могут окисляться до СЬ, но образуют соединение с железом, вытесняя кислород или гидроксил из окисного железа. Вытеснение кислорода хлором на поверхности железа можно объяснить большой способностью к деформации ионов хлора по сравнению с ионами кислорода. После активации железо начинает растворяться с образованием ионов двухвалентного железа, тогда как до активации оно значительно медленнее растворялось с образованием трехвалентных ионов. Аналогичные явления наблюдаются в присутствии других анионов. По своей способности к активации пассивных электродов анионы могут быть расположены в следующем порядке [c.446]

В Уральском политехническом институте рассматривались различные методы обработки поверхностей механическая полировка пастами ГОИ, электрополировка, зачистка наждачной бумагой, напильником и наждачным камнем. Изменение истинной поверхности электродов при этом подсчитывали по данным профилограмм. Оказалось, что истинная поверхность медного электрода, обработанного напильником, увеличивается примерно в 2 раза, наждаком — в 3 раза, по сравнению с полированной. Но активная поверхность катода никогда не совпадает ни с истинной, ни с геометрической величиной ее и зависит от особенностей рельефа, степени пассивности электрода. Различная предварительная обработка приводит при электролизе к перераспределению плотности тока на отдельных участках электрода, что существенно влияет на характер зародышей, их размещение и последующий рост осадка. [c.516]

В случае армко-железа также отмечается [73] одинаковый порядок абсолютного значения плотности тока, достигаемого при механохимическом эффекте на активном и пассивном электроде (и даже в различных электролитах), однако объяснять [73] этот факт быстрым восстановлением пассивных пленок нелогично. [c.85]

Исследование моторной хронаксии на крысах производится следующим образом пассивный электрод, покрытый снаружи несколькими слоями марли и смоченный физиологическим раствором, укладывают под брюшко крысы. Крысу привязывают за конечности к специальной доске. Правую заднюю конечность, на которой исследуют хронаксию, привязывают в полусогнутом свободном положении для того, чтобы хорошо было видно сокращение расслабленных мышц и отдергивание конечности. [c.160]

Для оценки зависимости ионного тока и толщины слоя б от потенциала ед пассивного электрода необходимо прежде всего [c.809]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

По данным Феттера , толщина б пассивирующих слоев от мономолекулярных размеров (хемосорбционные слои) до нескольких тысяч А зависит от потенциала ед пассивного электрода и плотности коррозионного тока к по уравнениям (6. 6) и (6. 8). Из этих уравнений следует соотношение [c.817]

Для изучения явления пассивности используют, помимо снятия анодных кривых заряжения, также и снятие катодных кривых заряжения. В случае пассивного электрода катодная поляризация связана обычно с более или менее прямым восстановлением пассивирующего окисла. Анализ подобных катодных кривых заряжения может дать важные сведения о толщине и составе пассивирующих слоев. Катодное восстановление окисных пленок уже давно применяют как метод определения толщин пассивирующих слоев на металлах [15]. Приведем несколько конкретных результатов, полученных этим методом, применительно к исследованию пассивности. [c.22]

При достаточных количествах сульфата нержавеющая сталь ведет себя как пассивный электрод и ее можно заполяризовать до относительно высоких значений потенциала без того, чтобы она перешла в активное состояние. [c.306]

Со времен Фарадея пассивность связывалась с образованием окисной пленки. В нескольких случаях ее наличие наблюдалось непосредственно, а поведение пассивного электрода при изменениях pH очень походило на поведение металло-окисного электрода. Однако до сих пор существуют неясности, касающиеся природы и толщины поверхностной пленки. Для пассивации платины, никеля и железа требуется лишь монослой окисла или адсорбированных атомов кислорода, хотя со временем на этих металлах может образоваться слой толщиной в несколько ангстрем. Доказательством существования таких тонких слоев, которые невозможно обнаружить визуально, служит то, что очень небольшого импульса катодного тока достаточно для их удаления. В других случаях, например для свинца, для его пассивации необходимы достаточно толстые пленки. Частичная защита многих металлов в целом ряде электролитов обеспечивается до тех пор, пока условия способ- [c.132]

В растворах с pH, равным от И до 14, наблюдается смещение потенциала при трении в отрицательную сторону тем больше, чем больше pH раствора. Пассивность электрода в условиях трения не снимается, но ток пассивности при этом увеличивается. [c.86]

Пассивированием (пассивностью) электрода называют состояние повышенной коррозионной устойчивости металла, вызванное образованием на поверхности тонких окисных пленок, пленок поверхностно-активного вещества и т. п. [c.159]

Вопрос о состоянии пассивного электрода после весьма длительной выдержки в окислителе или нри соответствующей анодной поляризации имеет большое значение для оценки поведения пассивных металлов в условиях эксплуатации. К сожалению, этот вопрос мало изучен. На помощь могли бы быть привлечены термодинамические данные о величине —АС, отвечающей переходу от адсорбционного слоя к окислу. Но недостаток таких данных для процесса Ме)0- Ме0 не позволяет рассмотреть вопрос более подробно. [c.239]

Потенциал выдержки выбирают, исходя из задачи эксперимента, например, принимая его равным фц-1-(0,05—0,1) в (рис. V. 1), если намечено изучать поведение пассивного электрода при повышении потенциала. Длительность выдержки [c.130]

В какой-то момент раствор становится насыщенным относи-тельно соли, которая начинает кристаллизоваться на поверхности электрода, закрывая его слоем, обладающим более низкой электропроводностью, чем раствор. В результате ток сосредоточивается на обнаженных местах, т. е. плотность его возрастает, а вместе с тем возрастает и анодная поляризация электрода — его потенциал еще больше сдвигается в положительную сторону. Рост потенциала продолжается и через некоторое время он достигает величины Фо, свыше которой становится возможным выделение кислорода из раствора. При этом начинается пассивирование электрода сила тока падает, а потенциал электрода растет. На пассивном электроде происходит выделение кислорода. Поскольку растворение электрода прекращается, солевая пленка на нем постепенно растворяется, и электрод оказывается покрытым только окислом или адсорбционной (кислородной) пленкой. [c.60]

Исследование кинетики окислительно-восстановительных реакций на пассивном электроде, позволяющее оценить распределение потенциала в системе, дает, по нашему мнению, полезные сведения о природе и свойствах окисных слоев. [c.56]

Электрическая очистка газов от пыли и тумана основана на ионизации газа в неоднородном электрическом поле. Дисперсная частица, получив заряд от ионов газа, притягивается пассивным электродом и [c.197]

Аналогичные явления наблюдаются в присутствии других анионов. По своей способности к активации пассивных электродов анионы могут быть расположены примерно в следующем порядке [c.145]

И при потенциалах более положительных, чем Ер, в большинстве случаев пассивное состояние обусловлено адсорбционными слоями и скорость анодного растворения металла определяется скоростью электрохимической стадии, да-юш ей, в частности, временное ускорение перехода ионов металла в раствор при резком сдвиге потенциала пассивного электрода в положительную сторону. [c.188]

Механизм зарядки бомбардировкой изучался Рохманном и Потенье и Моро—Ано [625]. Предполагают, что ионы газа движутся вдоль силовых линий между высоковольтным и пассивным электродами. Некоторые из ионов газа будут перехватываться незаряженными частицами. Теперь частицы заряжены и силовые линии исказятся некоторые ионы газа будут отталкиваться заряженными частицами, тем самым снижая скорость зарядки. Через некоторое время заряд на частице достигнет своего предельного значения. [c.449]

Сдвиг потенциала пассивного электрода в отрицательную сторону может привести к разрушению пленки, к десорбции кислорода и к (переходу металла в растворимое активное состояние. С другой стороны, чрезмерное повышение анодного потенциала, ХОТЯ и не ликвидирует пленки на поверхности, но зато в некоторых случаях значительно ускоряет ее растворение, бшатодаря чему скорость ионизации металла также растет. [c.405]

Кислород обычно выделяется на пассивных электродах. Даже в тех случаях, когда потенциал ионизации металла значительно положительнее потенциала выделения кислорода, на аноде образуются нестойкие высшие окислы и процесс идет не на чистой поверхности металла. Так, например, на платиновом аноде (фр =1,2 В) образуются окислы РЮг, РЮз и Р104. В зависимости от степени анодной пассивности поверхности и характера образовавшихся на ней окислов может изменяться и [c.215]

Окисная пленка на поверхности пассивного электрода подвергается весьма сильному давлению, обусловленному рядом причин. алектрострикцнонное сжатие приводит к значениям О,1-1,0 кбар. В местах скопления адсорбировавшихся агрессивных анионов дополнительным сжимающих факторе является кулоновское взаимодействие заряженных частиц, которое в первш приближении можно оценить по фор <уле где - заряд части- [c.16]

На рис. 2 приведена зависимость фст железного электрода от pH в растворах различной концентрации. Все кривые имеют максимум в области pH — 1 2. Возрастание стационарного потенциала с увеличением pH до 1 ч- 2 связано, но-видимому, с увеличением степени окисленности поверхности электрода. При дальнейшем увеличении pH железный электрод ведет себя как инертный и ф . уменьшается на 60 мв/ед pH (стр. 92). Следует отметить, что с ростом концентрации наблюдается тенденция к смеш ению максимума фс в сторону меньших значений pH, т. е. утойчивая пассивность электрода достигается уже и в более кислых растворах. [c.108]

Кислород адсорбируется на железе и легированных сталях в количестве 0,27 мкг1см (измерения проведены в различных растворах на хромоникелевой стали 18-8) [286]. Эта адсорбция подчиняется логарифмическому закону. Она приводит к образованию плотного одноатомного слоя, где с каждым атомом железа на поверхности сопряжен атом кислорода, и расположенного на нем слоя хемосорбированных молекул кислорода [278]. Потенциал пассивного электрода из хромоникелевой стали соответствует кислородному электроду [268], и пассивное покрытие обратимо и может быть разрушено вакуумом [287] либо удалено только в начале своего появления. Насыщение наступает, когда 36 или 30% истинной поверхности покрыто молекулами кислорода (это соответ ствует 2,3-10 - -5 10 моль кислорода на геометрическую поверхность 0,36 д2) [288]. [c.103]

В общем случае анодная реакция на пассивном электроде в окислительно-восстановительной среде включает как окисление металла — ионную составляющую анодного тока, так и окисление ионов раствора — электронную составляющую анодного тока которая в данном случае и представляет основной интерес. С целью разделения ионного тока образования пленки и электронного тока окисления снимались анодные поляризационные кривые на пассивном титане в 1 N растворе Ыа2304 яв I N Маа504, содержащем фер-ри-ферроцианид-ионы. Поляризация начиналась от одинаковых значений потенциала. С учетом того, что ионный ток роста пленки вследствие малой специфической адсорбируемости ионов Ее(СМ)б и Ре(СЫ)б" [3] не изменяется в присутствии редокс-системы, электронный ток окисления ферроцианида Для каждого потенциала определялся графически. Для окончательного расчета тока окисления необходимо учитывать также емкостные токи заряжения, изменяющиеся с изменением скорости поляризации. [c.53]

Опыты показали, что прп всех значениях, В от 100 до 30% от исходного величина отношения (42) равна единице, т. е. что снятие и посадка адсорбированного кислорода происходят обратимо, а анодный ток практически не тратится на растворение металла (( р = 0) следовательно, сохраняется полная пассивность электрода. Таким обра- [c.138]

В. А. Кистяковского [2], в которой были подведены первые итоги этпм работам. В частности, Кистяковский пришел к ван ному выводу, что потенциал пассивного электрода связан с работой его, как кислородного электрода. Кистяковский полагал, что пассивирующие окисные пленки имеют аморфное строение, а при кристаллизации окисла пленка перестает защищать металл. Новые методы исследования поверхностных слоев в последнее время показали, однако, что пассивирующие пленки могут в действительности иметь и кристаллическую структуру. Однако основная мысль, на которой была построена гипотеза Кистяковского, оказалась правильной пассивирующее действие окислов зависит от формы, в которой они находятся на поверхности металла. Убедительное доказательство в пользу химической теории нассивности дали исследования Г. В. Акимова и его сотрудников [3]. Эти авторы на весьма большом материале показали, что механическое удаление окислов с поверхности металлов определенных групп менделеевской системы вызывает значительный сдвиг потенциала без тока в отрицательную сторону. Такой сдвиг стационарного потенциала, как увидим ниже, обычно указывает на активацию металла. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология