Цирконий роданид

Определение в цирконии роданидом [c.46]

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

Разделение роданидов циркония и гафния [c.203]

Впервые экстракционный метод разделения циркония и гафния предложил Фишер в 1947 г. Роданидные комплексы циркония и гафния экстрагировали в диэтиловый эфир. Позднее было изучено разделение роданидов гафния и циркония с помощью других экстрагентов. В Англии и США в течение многих лет используется в промышленном масштабе метод экстракции роданидов в так называемый гексон (метилизобутилкетон). [c.203]

Определение циркония в уране и продуктах его расщепления [805]. Цирконий предварительно экстрагируют раствором ди-н-бутилфосфата в толуоле. Определению не мешают < 200-кратные избытки урана, продукты его расщепления, цинк, магний. При очень больших количествах урана (примерно 5 10 -кратные избытки по отношению к цирконию) его реэкстрагируют солянокислым раствором роданида аммония. [c.121]

К анализируемому раствору последовательно прибавляют комплексона-ты Zr +, d, роданид аммония, желатин и ацетатный буферный раствор (до pH 4,8) 1 разбавляют водой до 10 мл Прн этом концентрация фтора в конечном растворе будет 1-Ь 1,4-10 %, циркония — 4,5-10 %, кадмия — 0,002 н роданида аммония— 1 моль .г, желатина— 1%. Раствор выдерживают 40. ник и полярографируют. Уменьшение высоты волны кадмия пропорционально концентрации фтора в пределах 1 н-1,9-10 %, [c.127]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Для экстракции используют еодгый раствор, приготовленный растворением тетрахлорида или оксихлорида циркония (гафния), и содержащий 90—100 г/л Zr, 1 моль/л НС1 и 1 моль/л NH4N S, и гексон, содержащий 2,7 моль/л HN S. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остаются 90% Zr, содержащего 0,01% Hf, а также примеси Fe, Al, Ti идр. Очищают от них обычными методами переосаждения. Из экстракта серной кислотой реэкстрагируют гафниевый концентрат (20% Hf). Роданистоводородную кислоту регенерируют, экстрагируя ее гексоном и обрабатывая экстракт аммиаком. Раствор роданида аммония возвращают на приготовление исходного раствора (рис. 105). Недостатки процесса необходимость использовать довольно дорогие реагенты, их регенерация, большие потери гексона вследствие растворения в воде и испарения [15, 16, 79, 93]. [c.339]

При определении алюминия в стали Рэй и др. [1102] основную массу железа удаляют экстрагированием эфиром из раствора, 6М по НС1. Остатки железа и некоторые другие элементы удерживают в растворе смесью тиогликолевой кислоты и роданида аммония. Титан и цирконий предварительно отделяют гипофосфитом натрия и бромной водой Сг, V, Мо, 5п, Мп, 2п, N1 и Со в тех количествах, в которых присутствуют в углеродистых сталях, не мешают. По данным авторов, при осаждении А1РО4 при pH 3,7—3,9 не мешают 500-кратные количества Сг, V, Мп, N1 и Со. Отделение от Ре, Сг, V, 5п, Мп, 2п, Мо, N1 и Со настолько полное, что, как правило, переосаждение не требуется. Для получения правильных результатов необходим строгий контроль pH. Лучшие результаты получаются при pH [c.60]

Добавление NH4 NS, рекомендуемое для отделен11я железа, может привести к неполному осаждению циркония. Д акс 1-мально допустимое количество роданида аммония зависит от добавляемого количества реагента и концентрации кислоты. Си, d, VV, Mo i, Uvi, e"J, Fe"i, Al, r, Ni, Со, Ain, Mg, a, Ba, Sr H Be B этих условиях не осаждаются реагентом. и Sn частично соосаждаются с цирконием. [c.132]

Со всеми эфирными фракциями поступают одинаково, проводят последовательно через те же стадии. Рекомендуется при обработке последующих фракций концентрацию NH4S N во 2-й и 3-й стадиях постепенно повышать вплоть до двукратной и впоследствии также медленно добавлять все увеличивающиеся количества роданида и в других стадиях. В процессе дальнейшего фракционирования последующие порции эфира обрабатывают начиная со стадии 2, а потом — со стадии 3, но тогда в серию включают дополнительную стадию — обработку раствором 80 г (NH4)jS04 в 500 мл HjO. На последней стадии эфир после обработки не содержит циркония и гафиия. В связи с тем что на эффективность разделения влияют многие факторы, необходимо в процессе работы контролировать как общее содержание циркония и гафния, так и их соотношение. Коэффициенты разделения зависят и от температуры, влияние которой можно скомпенсировать изменением соотношения объемов фаз или добавлением солей. [c.1423]

А. К- Бабко и П. В. Марченко [30] выделяли микроколичества молибдена из металлического циркония высокой чистоты при помощи основного красителя — метилвиолета — в присутствии роданидов. Образующийся тройной комплекс, содержащий щестивалентный молибден, роданид и метилвиолет, количественно соосаждается с роданидом метилвиолета. Осадок удобно отделять флотацией при помощи легких не смещивающихся с водой жидкостей. Определение молибдена в полученном концентрате заканчивают фотометрическим методом. Цирконий в форме фторидного комплекса не образует малорастворимого соединения при условиях выделения молибдена. [c.153]

К 2 г цяркония в платиновой чашке добавляют 10 мл разбавленной (1 4) серной кислоты и по каплям — 8 мл фторисгаводородной кнслогы (1 1). После полного растворения навески жидкость упаривают до начала выпадения солей, остаток растворяют в 10 мл воды, прибавляют две капли 0,3%-ного раствора метилвиолета (как индикатор) и небольшими порциями — разбавленный (1 1) аммиак до перехода окраски от желтой к сине-зеленой (рН 1). После прибавления каждой капли аммиака жидкость хорошо перемешивают до полного растворения выпавшего осадка гидроокиси циркония. Полученный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл I М роданида аммония и 6 жл 0,3%-ного раствора метилвиолета (в три приема, порциями по [c.153]

Отделение скандия, тория и циркония. Кальций отделяют от S , Th и Zr на сильиокислотном катионите в Н -форме. Для десорбции используют разбавленную соляную кислоту, содержащую роданид аммония [1011J. [c.179]

Исследована пригодность трибутилфосфата и диизоамилме-тилфосфината для разделения циркония и гафния в роданидной системе. Для ТБФ коэффициент разделения составляет всего 4, для ДАМФ —25. Хорошее разделение роданидов циркония и гафния получается при использовании в качестве экстрагента циклогексанона. Циклогексанон в значительной степени растворяется в воде. Для экстракции можно использовать также ацето-фенон, который относится к наиболее дешевым и доступным экстрагентам, но недостатком является его пожароопасность. [c.203]

Добавление NH4 NS, рекомендуемое для отделения железа, может привести к неполному осаждению циркония. Максимально допустимое количество роданида аммония зависит от добавляемого количества реагента и концентрации кислоты. Си, d, Uvi, ei , Fei", Al, r, N1, o, Mn, Mg, a, [c.132]

Исходный раствор получают растворением тетрахлорида циркония в воде или же растворением цирконата натрия, изготовленного сплавлением циркона со щелочью, в соляной кислоте Исследована пригодность трибутилфосфата и диизоамилме-тилфосфината для разделения циркония и гафния в роданидной системе Для ТБФ коэффициент разделения составляет всего 4, для ДАМФ — 25 Хорошее разделение роданидов циркония и гафния получается при использовании в качестве экстрагента циклогексанона Циклогексанон в значительной степени растворяется в воде Для экстракции можно использовать также ацето-фенон, который относится к наиболее дешевым и доступным экстрагентам, но недостатком является его пожароопасность Метод экстракции роданидов удобен для получения концентратов гафния, так как в этом случае гафний экстрагируется [c.203]

ЦИРКОНИЯ(1У) РОДАНИД 2г(СМЗ)4, крист. (разл 40—50 °С гидролизуется водой разлаг, в разбавл. к-тах. Получ. по о метным р-циям соед. 2г с роданидами щел. и щел.-зем. элементов в сп. Промежут. продукт в произ-ве 2г. ЦИРКОНИЯ(1У) СУЛЬФАТ 2г(304)а, крист. (раэл 400 С гигр. раств. в воде [146 г тетрагидрата в 100 мл (с частичным гидролизом)], в разбавл. Нз304 и метаноле. Получ. взаимод. соединений 2г с концентриров. НгЗО<. Промежут. продукт в произ-ве 2г. Примен. для дубления кож, модифицирования никелевых кат. гидрогенизации. ЦИРКОНИЯ ТЕТРАИОДИД 2г 4, коричневые крист. (пл 500 °С (при давл. 0,92 МПа), (,оаг 418 °С гидролизуется водой, раств. в СП., бензоле. Получ. взаимод. элементов при 300—500 °С. Промежут. продукт при иодидном рафинировании 2г. [c.687]

Наши дальнейшие исследования показали, что кислородсо-держаш ие растворители (этанол, ацетон) оказывают значительное влияние на оптические характеристики диантинирилметан-рода-нидных комплексов железа и циркония [54, 55]. При этом в ацетоновых растворах заметно ослабл яется связь металла с диантипирилметаном, что связано, очевидно, с вытеснением последнего из координационной сферы молекулами растворителя. В то же время прочность связи металл — роданид в ацетоновых растворах значительно возрастает. [c.129]

Бензольный раствор тиурамата меди обесцвечивается лишь при встряхивании с водными растворами солей серебра и ртути. На этом основана методика определения серебра в рубидии. Содержание серебра определяют по ослаблению окраски бензольного слоя (при 435 ммк) после взбалтывания его с раствором пробы [404]. Показана возможность фотометрического определения сульфатной серы по окраске ализарина, который переходит в неводный слой в результате реакции между сульфатами и ализа-ратом циркония [405]. Фотометрическое определение фторидов рекомендуется производить по уменьшению экстракции роданида железа (П1). Отмечается, что чувствительность метода значительно повышается, если изменения оптической плотности раствора роданида железа измерять в органической фазе [406[. [c.257]

Связь между окислительно-восстановительными свойствами ряда ионов и их хромофорным действием несомненна. Способность иона быть акцеттором электронов симбатна его способности быть окислителем. В связи с этим можно сформулировать общее положение если элемент не способен легко изменять свое валентное состояние в растворе, то он не имеет хромофорных свойств. Это положение объясняет, в частности, почему отсутствуют хромофорные свойства у скандия (П1), а также у циркония (IV) и подобных ему элементов. Необходимо иметь в виду, что обратное правило не имеет силы. Так, ионы серебра, ртути, олова, сурьмы и ряда других легко изменяют свое валентное состояние в растворах, однако они не имеют хромофорных свойств их комплексы с полифенолами, роданид-ионами и другими бесцветны. [c.77]

В тех случаях, когда оба комплекса бесцветные, например фторидные комплексы железа (HI) и циркония, сравнить их прочность можно следующим образом. К раствору соли железа прибавляют роданид и затем фтор1ИД натрия до заметного обесцвечивания роданидного комплекса железа. Если теперь к полученному раствору прибавить соль циркония, тотчас возвращается интенсивная окраска роданида железа. Это означает, что цирконий дает с фторидом значительно более прочный комплекс, т. е. цирконий удерживает фторид-ион значительно сильнее, отнимая последний от фторидного комплекса железа освобождающийся ион железа образует с роданид-иоаом соединение красного цвета. [c.120]

Известны методы определения фтора по обесцвечиванию железо-роданид-ного или циркоикй-ализаринатного комплексов. Колориметрическое определение основано на том, что фторид связывает ионы железа или циркония в малодис-социированные фторидные комплексы, разрушая таким образом окрашенные соединения этих ионов. Максимально допустимая кислотность при образовании окрашенного комплекса зависит от относительной прочности фторидных комплексов же.11еза и циркония. На основании описанного выше опыта можно сделать вывод, что использование более прочного фторидного комплекса циркония допускает применение значительно большей кислотности, чем при методах, основанных на образовании фторидных комплексов железа. [c.120]

Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой (тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Поэтому комплексообразующие свойства иона фтора часто существенно отличаются от свойств ионов С1 , Вг и I". Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 , Вг и 1 (а также их аналог— роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным -подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют золото и ртуть, наименее прочные — цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементам1и наиболее прочный фторидный комплекс — это соединение с цирконием. Другие элементы IV и V групп периодической системы дают несколько менее прочные фториды. Однако это обусловлено конкуренцией между фторид- и гидр- [c.246]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Определению мешают 1) катионы, образующие малорастворимые фосфоровольфраматы — калий и, особенно, аммоний 2) элементы, образующие малорастворимые фосфаты — титан, цирконий, висмут, сурьма и олово 3) молибден в концентрации, превышающей 500 мг л (дает желтое окрашивание) 4) иодиды, роданиды и другие восстановители, восстанавливающие фосфоровольфрамовую кислоту, и 5) элементы, образующие окрашенные в растворе ионы — медь, кобальт, никель, хром и т. п. [c.517]

Разделение циркония и гафния экстракцией их роданидных соебинений. Экстракция в присутствии роданид-ионов позволяет путем 6—8 повторных операций повысить концентрацию гафния от 0,5 до 70—90% [448]. Мешают сульфат-ионы, уменьшающие коэффициент распределения. Если же проводить экстракцию и солянокислых растворов в присутствии роданида аммония, то процесс характеризуется небольшим фактором разделения, так как эфир извлекает из роданидов йреимущественно гафний, а из хлоридов — цирконий. [c.92]

Фотометрический метод определения ниобия в сплавах с цирконием [10] основан на образовании окрашенного комплекса Н[КЬО(ЗСЫ)4] в присутствии большого избытка роданида. Интенсивность желтой окраски зависит от концентрации соляной кислоты и остается постЬянной 5—6 час. Полученные окрашенные растворы сравнивают с эталонными растворами ниобия, приготовленными аналогично. Окрашенный комплекс ниобия экстрагируется эфиром. Не мешают 2г(1У), Та (V) и Ре (П1). Вольфрам должен отсутствовать. [c.200]

Бабко А, К. и Марченко П. В. [59 ] разработали метод опре-делення мпкропримесп цннка в цирконии с предварите.чьным осаждением цинка растворо.м метиленового голубого в присутствии роданида аммония. [c.252]

Фишер и Бок разработали экстракционный метод выделения скандия из солянокислых растворов, содержащих роданид аммония, скандий количественно извлекается эфиром. Главное преимущество этого метода заключается в том, что он позволяет нацело отделить скандий от его ближайших аналогов — иттрия, РЗЭ и тория, которые, так же как кальций и магний, не переходят в Э фирный слой. Регулируя кислотность раствора, удается оставить в водном слое титан, цирконий, гафний, уран и двухвалентное железа. Вместе со скандием в эфирный слой переходят бериллий, алюминий, индий, молибден, рений и железо (III), которые, однако, можно частично отделить, обрабатывая эфирный слой чистой водой в присутствии аммиака. Фишер и Бок считают, что эфирно-роданидный метод ригоден как для препаративных, так и для аналитических целей. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология