Роданидный метод

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

При фотометрическом определении железа роданидным методом 0,1 М раствор роданида железа разбавляют в 20 раз и при 100%-ном избытке реагента общая ошибка определения составляет 10 отн.%. При определении содержания железа спектральным методом в трех эталонах ошибка определения не превышает 5 отн.%. [c.240]

Молибден можно выделить из его очень разбавленных растворов (1 103) практически количественно (на 95—100%) соосаждением осадками таната или роданида метилвиолета из растворов 0,2 М. соляной кислоты [168, 172]. Сначала молибден вместе с некоторыми сопутствующими элементами выделяют с осадком, образованным танином и метилвиолетом. Осадок озоляют, переводят молибден в раствор, затем выделяют его с осадком роданида метилвиолета из 0,2 N НС1 при концентрации винной кислоты, равной 0,05 М.. При втором соосаждении молибдена вольфрам выделяется только на 10—20%. Таким путем удается отделить следы молибдена от большинства сопутствующих элементов [172]. Кроме указанных количеств вольфрама, в осадке вместе с молибденом находятся небольшие количества олова, сурьмы и висмута, если они содержались в анализируемом объекте. Молибден после выделения определяли фотометрическим роданидным методом. [c.151]

Кобальт определяют роданидным методом, нитрозо-К-солью (1,2-нитрозонафтол-3,6-дисульфонат натрия) и другими методами. [c.255]

Известно большое число различных вариантов фотометрического роданидного метода определения молибдена, разработанных с целью достижения высокой чувствительности и получения надежных и воспроизводимых результатов. Одним из них является экстракционно-фото-метрический вариант определения молибдена в сталях. [c.379]

Применяется в качестве восстановителя при фотометрическом определении вольфрама роданидным методом. [c.78]

Для повышения чувствительности определения рения роданидным методом используется экстракция окрашенного комплекса в эфир, бутанол и другие органические растворители, а также проведение реакции в присутствии Fe(III) [130, 531, 540]. Так, экстракция роданидного комплекса из сернокислой среды бутилацетатом позволяет повысить молярный коэффициент светопоглош,ения при 430 нм до 41 500 [369]. Наиболее благоприятны следуюш,ие условия [c.95]

Роданидный метод определения ртути окиси желтой заключается в том, что желтую окись ртути растворяют в азотной кислоте, и полученная соль титруется роданидом аммония в присутствии железоаммиачных квасцов. [c.129]

Одним из преимуществ роданидного метода является то обстоятельство,что определение возможно в широких интервалах кислотности — от 0,1 до 2,0 N по соляной или азотной кислоте. [c.118]

Роданидный метод в зависимости от состава руды может быть использован в нескольких вариантах. [c.119]

Определению микрограммовых количеств рения роданидным методом не мешают Ga, Ge, Zn, Со, Ni, Os, Ru, Rb, Ta, r, U, e, Mo, W, V в количестве 2 мг Nb, Pt, и Rh мешают определению и должны быть удалены. Установлено, что молибден в условиях определения рения образует комплексное соединение состава MoO(S N)4- [464]. [c.95]

Тиогликолевая кислота как реагент на молибден обладает достаточно высокой селективностью ее применяют для обнаружения молибдена [525, 794, 1540] и его фотометрического определения (стр. 238) в различных объектах. Тиогликолевую кислоту используют также при хроматографическом и экстракционном отделении молибдена от ряда элементов ее применяют как восстановитель шестивалентного молибдена в среде 2Ы НС1 при его обнаружении роданидным методом [1088]. [c.71]

Описаны некоторые другие варианты роданидного метода определения рения. Так, в работах [277, 539] рекомендуется использовать ii(II) в качестве катализатора нри образовании роданидного комплекса рения при 420 нм е =2,3-10 [277], е =3,2-10 [539]. [c.96]

Заслуживает внимания роданидный метод определения висмута в меди. В специальных случаях могут оказаться полез-нымн дитизоновый и некоторые другие методы. [c.11]

Благодаря высокой специфичности реакции висмута с тиомочевиной метод более прост в выполнении и дает наиболее надежные результаты по сравнению с широко применяемым иодидным, а также роданидным методами. Чувствительность тиомочевинного и иодидного методов примерно одинакова прп условии применения большого избытка тиомочевины и отсутствии значительных количеств хлоридов. [c.121]

Известно большое число различных вариантов фотометрического роданидного метода определения молибдена (стр. 205), разработанных с целью обеспечения высокой чувствительности и получения надежных и воспроизводимых результатов. Рода-нидный метод дает удовлетворительные результаты только тогда, когда анализируемый и стандартный растворы приготовлены при совершенно идентичных условиях, что позволяет элиминировать влияние многочисленных факторов. [c.25]

Рений, в отличие от молибдена, не взаимодействует с этилксантогенатом [838]. При отделении молибдена от рения к анализируемому раствору прибавляют этилксантогенат, и образовавшееся фиолетово-красное соединение молибдена экстрагируют хлороформом в водной фазе после удаления молибдена определяют рений роданидным методом. Однако метод не дает точных результатов и пригоден только для полуколичественных определений. Мешают железо и медь. Окислители, очень боль- [c.145]

Влияние полимеризации соединений молибдена на точность его определения роданидным методом практически не изучено. [c.206]

Пр и фотометрическом определении молибдена роданидным методом необходимо контролировать концентрацию кислоты в растворе [123, 650, 839]. Оптимальная концентрация соляной кислоты составляет 1,2—2 мол л 650, 839]. По другим данным [300], при концентрации серной или соляной кислот в пределах разбавления от 1 5 до 1 7 окрашивание от роданидных соединений пятивалентного молибдена вполне устойчиво (заметно не изменяется 30 мин. и более). [c.207]

Предложены различные другие варианты роданидного метода определения молибдена [604, 877, 1153, 1242, 1425]. [c.211]

Л. Б. Гинзбург и Э. П. Шкробот [97] определяли большие количества молибдена (около 50%) фотоколориметрическим роданидным методом в концентратах, подбирая величину навески и разбавление раствора так, чтобы величина оптической плотности была в оптимальной области значений (0 = 0,43). [c.213]

Рекомендуется определять молибден роданидным методом в рудах после их разложения нагреванием с царской водкой и последующим выпариванием с серной кислотой [140]. Медь, если она присутствует, удаляют сначала из раствора осаждением едким натром и отфильтровыванием осадка основной соли. [c.213]

Применяют как растворитель при перекристаллизации различных органических веществ. Растворяет жиры, смолы, каучук. Используют также для отделения Li l от нерастворимых КС1 и Na l, при фотометрическом определении Со и Fe роданидным методом. [c.112]

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида [U02S N] , [и02(8СМ)2], [и02(ЗСМ)з1 с константами равновесия 5,7 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается 2г, ТЬ, 5п, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Ре (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,0Л/ по НС1 или НМОз, поэтому поддержание точного значения pH не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении и ТЬ=--1 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг мл урана. [c.38]

В работе [369] найдено, что избыток роданида и Sii lj отрицательно сказываются на чувствительности реакции. При 5000-кратном избытке роданида оптическая плотность значительно снижается при 430 нм. ]Максимальной чувствительности реакция достигает при молярном соотношении Re(VII) 8п(П) =1 3, бщах = = 41 ООО. Если восстановление проводится большим количеством восстановителя, то е резко уменьшается, достигая значения 17 ООО (рис. 35). При экстрагировании комплекса бутилацетатом наступает обменная сольватация, и оптические свойства экстракта приближаются к свойствам раствора, полученного в присутствии небольшого избытка хлорида олова(И) (рис. 36). Павлова [369] усовершенствовала роданидный метод определения рения путем уменьшения избытка Sn(II). Для определения микроколичеств рения (5—10 мкг в 50 мл) рекомендуются следующие условия 3—5 N НС1 в присутствии Q мл2 N NH4S N и 2 лгл 0,1 М раствора Sn lj. Комплекс экстрагируют бутилацетатом через 10 мин. после начала приготовления раствора 6430 = ООО. Окраска постоянна около 1 часа. При статистической обработке результатов определения в растворах НС1 получены следующие значения число определений г = 9, среднее значение = 0,224, среднеквадратичная ошибка S =0,0029, вероятность а =0,95, АЕ =0,007 и коэффициент вариации v = 3,2%. [c.94]

Описан фотометрический метод определения молибдена с роданидом в присутствии серной кислоты, тиомочевины и ионов меди(П). Метод позволяет определять молибден без отделения рения [1324]. Чувствительность метода повышается (до 10 %Мо) нри экстракции роданидного комплекса молибдена(У) изоамиловым спиртом [1297, 1302]. Определение молибдена роданидным методом без отделения рения возможно в присутствии Hg(I) и H2SO4 [542, 1322]. [c.270]

Предложен [1271] модифицированный роданидный метод фотометрического определения рения после экстрагирования его в изоамиловый спирт. Показано, что при обработке изоамилового экстракта раствором KHFg мешаюш,ие определению рения элементы (]Йо, V, W, и, Fe, Со, Ni, Сг, Pt, u, Se и Те) переходят в последний. [c.95]

Роданидный метод определения рения тиироко используется для определения концентрации его в природных и промышленных материалах (см. гл. VI). Для повышения чувствительности [c.96]

Недавно предложен новый вариант роданидного метода определения рения [1286]. В отличие от ранее известных приемов в этой работе предлагается предварительно экстрагировать перренат-ион в виде ионного ассоциата с производными пиразолона в хлороформ. На этой стадии рений отделяется от ряда элементов, в чем и состоит преимущество этого варианта. Хлороформный экстракт, содержащий Re(VH), встряхивается с солянокислым раствором KS N и Sn lj. При этом в органической фазе образуется ионный ассоциат роданидного комплекса рения с диантипирилпропилме-таном. В отсутствие производных пиразолона роданидный комплекс рения не экстрагируется хлороформом. [c.96]

Для определения молибдена в рении использован роданидный метод. Молибден(У1) предварительно выделяют экстракцией с 8-оксихинолином и диэтилдитиокарбаминатом [1322]. Разработан фотометрический метод определения молибдена по роданидной реакции без отделения рения с использованием в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты Re(VII) в этих условиях не восстанавливается и не образует окрашенного соединения. Прп анализе не следует пользоваться роданидом калия, значительно нонижаюш им растворимость перренатов. Метод позволяет определить до 10 % Мо [1309]. [c.270]

Хорошие результаты дает роданидный метод определения висмута в меди, разработанный Л. И. Кокориным и И. Г. Дср -мановой (стр. 213). [c.190]

Для выделения из почв лег.корастворимого молибдена 50 г почвы обрабатывают раствором с pH 4,0, содержащим 20 г ацетата аммония, 66 г сульфата аммония я 62,5 г ледяной уксусной кислоты на 1 л [434]. Раствор всегда должен быть насыщен относительно сульфата кальция. Молибден (0,03— 0.24 мкг г) затем определяют роданидным методом. [c.96]

Обнаружение молибдена при помощи роданида в присутствии Sn b или другого восстановителя— один из наилучших методов. Роданидный метод часто применяют для обнаружения молибдена в рудах 5, 142, 504, 1253], сталях [24, 176, 230, 231, 423, 571, 841, 1053, 1125, 1359, 1452], металлическом молибдене (536], тугоплавких сплавах [1003] и других объектах. [c.101]

Разделение молибдена и рения (0,01—10 мг Мо и 30 мкг Не) выполняют следующим образом [98]. В 50—60 мл анализируемого раствора создают pH 3—5 (по метиловому оранжевому), пропускают раствор через колонку с суль-фоугл .м или катионитом СБС со скоростью 3—4 мл1мин. При этом ренин остается в растворе, а молибден поглощается катионитом. Затем колонку несколько раз промывают водой. Раствор с промывными водами упаривают до 10— 15 мл, и рений определяют роданидным методом. [c.133]

Для определения молибдена в сталях раствор в Н2504 и Н3РО4 пропускают через колонку, наполненную целлюлозой. При этом поглощаются Мо, Си, Ре, Со, V, Сг, N1 и Мп в случае последующего пропускания через колонку ацетилацетона вымывается только молибден [729, 1496]. Определение последнего заканчивают фотометрически роданидным методом. Таким путем возможно определение 0,05—3% Мо с погрешностью 0,02%. [c.135]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Различные варианты роданидного метода определения небольших количеств молибдена часто применяют на практике [11, 33, 95, 273, 597, 917, 1360] вследствие их высокой чувствительности, селективности и доступности необходимых реагентов. Оптическую плотность растворов роданидных соединений пятиаалентного молибдена измеряют непосредственно или роданидные соединения молибдена экстрагируют органическими растворителями и измеряют оптическую плотность полученных экстрактов. [c.205]

К анализируемому раствору при pH 9—11 прибавляют большой избыток водного раствора этилксантогената калия, затем прибавляют избыток соляной кислоты и экстрагируют соединение молибдена с ксантогенагом смесью (1 1) четыреххлористого углерода и бензола. Органическая фаза окрашивается в интенсивный красно-фиолетовый цвет. Водная фаза должна быть бесцветной или слабо-розовой. Весь молибден перед добавлением этилксантогената должен находиться в шестивалентном состоянии (окисление бромом). В водной фазе определяют рений фотометрическим роданидным методом. [c.146]

Л1Л воды, нагревают на водяной бане 20—30 мин., переносят раствор в стакан, смывая тигель 250 жл воды. Прибавляют растворы 7 г винной кислоты в 30 жл воды, 5г NH4S N в Южлводы и Южл 6 N H I. Если раствор мутный, его фильтруют. Затем медленно, по каплям, при помешивании вводят 25 жл раствора метилвиолета. Через 30—40 мин. осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, смоченный промывным раствором (к I л воды прибавляют 10 жл 6 Л/НС , 5 г NH4S N, 5 г винной кислоты и 5 жл 2%-ного раствора метилвиолета). Осадок промывают 3—4 раза, переносят в тигель, озоляют, а молибден определяют роданидным методом. [c.151]

Остаток после озоления обрабатывают аммиаком и производят осаждение еще два раза. В остатке определяют молибден роданидным методом. Найденное содержание молибдена умножают на 1,1 при двукратном соосаж- демии и на 1,2 — лри трехкратном. [c.152]

Образовавшийся осадок отделяют флотацией, для чего прибавляют 5 мл толуола и встряхивают. После расслаивания водную фазу сливают, а осадок промывают 1 %-ным раствором роданида аммония, растворяют в 2 жл серной кяслоты (1 3), раствор переносят в кварцевый стаканчик, добавляют 1 жл 307о-иой перекиси водорода и выпаривают на песчаной бане до появления гус-т1>1х белых паров. Если при этом жидкость не обесцвечивается, то добавляют еще перекись водорода и повторяют выпаривание. Жидкости дают остыть, разбавляют водой до 10—20 жл и определяют молибден роданидным методом. [c.153]

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним ш наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет суш,ественные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молйбдена находится в пяти-, а часть — в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой при этом молибденовой сиии уже не образуется. [c.205]

Вопрос о точности и воспроизводимости результатов определения малых количеств молибдена роданидным методом (с Sn b) неоднократно обсуждался в литературе (см., например, [251, 260]). [c.206]

Выполнено большое число исследований для нахождения оптимальных условий фотометрического определения молибдена роданидным методом [26, 32а, 117, 123, 219, 264а, 2646, 300, 353, 358, 593, 603, 604, 650, 839]. Различные авторы указывают на самые различные оптимальные условия. Изучалось влияние природы и концентрации кислоты, концентрации и последовательности прибавления реагентов и других факторов на величину оптической плотности и ее постоянство. О влиянии отдельны.ч факторов имеется множество взаимоисключающих утверждений. [c.206]

Определению молибдена роданидным методом мешает рений, Его часто определяют при помощи роданида и Sn la [722]. [c.211]