Температура нафтиламина

Ароматические амины. Из ароматических аминов в качестве антиокислительных присадок широкое применение нашли фенил-а-нафтиламин, дифениламин, фентиазин, но они при температурах выше 175 °С в результате реакций конденсации и полимеризации образуют нерастворимые в масле осадки. Как показали многочисленные исследования, устранить осадкообразование можно введением в ароматическое ядро таких соединений алкильных радикалов [пат. США 3649690]. Наличие алкильных радикалов препятствует реакциям конденсации и повышает растворимость продуктов превращения ингибиторов. [c.173]

Ход сульфирования в значительной мере зависит от внешних условий (температуры, длительности реакции, количества применяемой серной кислоты). Так, при нагревании а-нафтиламина с серной кислотой при 180—200° сначала образуется преимущественно 1-нафтил-амин-4-сульфокислота, а прн более длительном сульфировании получаются 1-нафтиламин-5-сульфокислота и, наконец, 1-нафтиламин-6-сульфокислота [c.580]

Работу можно проводить со смесями нафталин—п-нитрофенол, нафталин — пикриновая кислота, р-нафтиламин — /г-нитрофенол, пирамидон — аспирин (эвтектическая температура 73° С, состав эвтектики 47% пирамидона), фенол — нафталин. [c.66]

Фенольные гидроксилы в некоторых соединениях (нафтолах, многоатомных фенолах) могут сравнительно легко (при температуре 150 °С и под давлением около 15 атм) заменяться на аминогруппу при действии сульфита аммония. Эта так называемая реакция Бухерера применяется в технике главным образом для превращения Р-нафтола в Р-нафтиламин [c.157]

Нитро-1-нафтиламин можно получить в следующих условиях 20 г 1-нитронафталина, 50 г гидрохлорида гидроксиламина в 1,2 л этилового спирта нагревают до 50—60 °С и при этой температуре добавляют 100 г едкого натра в 500 мл метанола. Какими еще способами можно получить этот продукт [c.217]

Нафтионовую кислоту получают из а-нитронафталина, нагревая его с сульфатом аммония в водно-спиртовом растворе . Общепринятый метод основывается на нагревании равных весовых количеств а-нафтиламина и серной кислоты до температуры 180—200° . [c.265]

В фарфоровой чашке расплавляют 7,2 г а-нафтиламина и при 70° и постоянном помешивании прибавляют из капельной воронки 6 г концентрированной серной кислоты (й =1,84). Продолжая перемешивать смесь, медленно повышают температуру и при 170° осторожно прибавляют 0,5 г хорошо растертой щавелевой кислоты (примечание 1). Затем переливают реакционную массу в. железную чаШ Ку и нагревают ее 4 час при 180 в сушильном шкафу. [c.143]

Диаминонафталин. К охлажденному до 0° С раствору 50 г (0,54 моль) анилина в 250 мл разбавленной НС1 (1 1) постепенно добавляют холодный (О—5° С) раствор 36 г (0,52 моль) нитрита натрия в 25 мл воды. Полученный диазораствор приливают при перемешивании к раствору 71,5 г (0,5 моль) 2-нафтиламина (примечание) в 500 мл 93%-ного спирта, поддерживая при этом температуру реакционной смеси около 40° С. Затем в раствор вносят 23 г кристаллического ацетата натрия, смесь охлаждают и выпавший красный осадок 1-фенилазо-2-нафтиламина отфильтровывают. [c.86]

Чистоту закиси азота контролируют по физическим константам газа температуре кипения, температуре плавления, плотности. Наличие примеси окиси и двуокиси азота можно определить колориметрическим методом по реакции диазотирования с реактивом Грисса (смесь растворов а-нафтиламина и сульф-. [c.189]

Изотопный эффект (кп/кь) для реакции пероксидных радикалов стирола при 65 °С с ионолом равен 10,6 [174], с дифениламином [175], с фенил-р-нафтиламином [175] и дифенил-парафенилендиамином [176] равен 3, с фенил-а-нафтилами-ном — 4 [175]. С повыщением температуры отношенпе уменьщается, так как б> н для реакции пероксидных радикалов стирола с ионолом разница — н = 4,6 кДж/моль [174]. [c.101]

Эффективные ингибиторы на основе ароматических аминов и аминофенолов ограниченно растворяются в топливах. Введенные в топливо при нагревании в концентрации 0,003—0,004% (масс.), они осаждаются из топлива при отрицательных температурах, а продукты окисления аминов на воздухе (а некоторых и в топливе, см. табл. 5.9 и 5.11) в топливе не растворимы. Наиболее эффективные ингибиторы из аминофенолов п-гидроксидифениламин, п-гидроксифенил-р-нафтиламин вымываются из топлива водой. [c.181]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120 С масел применяются антиокислительные присадки (или, как их часто называют, антиокислители), механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин (неозон-а), п-оксидифениламин, 2,6-ди-трйт-бутил-4-метилфенол (ионол), некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-сс-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, для реактивных двигателей МК-8 и др.) в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны нри добавлении к нестабильным белым маслам (вазелиновому, медицинскому), из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители (табл. И. 17— И. 21). Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз (см. табл. И. 21). Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно стабильность масел возрастает в несколько раз (табл. И. 22-11. 24). [c.581]

При сульфировании нафтиламипов, равно как и других производных нафталина, температура реакции заметно влияет на положение сульфогрупп в получающихся сульфокислотах. При 100 и ниже замещение происходит главным образом в а-положении, тогда как выше 160° преобладает замещение в -положении. По сравнению с весьма обстоятельным изучением реакций сульфирования 1- и 2-нафтиламинов их производным уделено мало внима- [c.106]

Так как во всех этих методах получения применяется высокая температура, следует с большой осторожностью отнестись к сообщению о получении 2-сульфокиспоты действием хлорсульфоновой кислоты на раствор 1-нафтиламина при низкой температуре [388], тем более, что в отношении анилина патентная заявка оказалась. несостоятельной [389]. [c.107]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Из солянокислого N-этил-2-нафтиламина со слабым олеумом [7466] получается при обыкновенной температуре 5-сульфокислота, тогда как с 100%-ной серной кислотой при 140° главным продуктом реакщга является 7-изомер. Оба изомера дают при дальнейшем сульфировании олеумом 5,7-дисульфокислоту. N,N-Димe-тил-2-нафтиламин-5-сульфокислота реагирует с хлорсульфоновой кислотой [747] с образованием двух моносульфохлоридов неизвестного строения. [c.113]

Недавно показано [102в], что при нагревании сульфокислот с однобромистои медью до высокой температуры получаются с низким выходом соответствующие бромиды. Худший выход получен из 2-нафтиламин-6,8-сульфокислоты из 25 г кислоты получилось всего 1 г 6,8-дибром-2"-нафтиламина. [c.222]

В инилантрацен. 5 г 2-антрилметилкарбинола смешивают с очень небольшим количеством фенил-Р-нафтиламина и нагревают в маленькой колбе Кляйзена при остаточном давлении 1 мм, начальная температура бани равна 250°. Дистиллят перекристаллизовывают сначала из бензола, а затем из спирта [383]. [c.191]

Винилтиазол. Трубку из пирекса (наружный диаметр 20 мм) наполняют на протяжении 20 см активированной окисью алюминия, просеянной через сита 4—8 меш, и устанавливают вертикально в электропечи. Температуру измеряют термопарой, укрепленной на внешней поверхности трубки. Через трубку, нагретую до 470 , пропускают медленный ток азота и одновременно вводят эфир бензойной кислоты и 2-(а-окснэтил)тиазола со скоростью 60—75 капель в 1 мин. Продукты пиролиза конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом и содержащем 1 г фенил-р-нафтиламина. Продукты реакции вначале бесцветны, но по мере проведения опыта они часто темнеют вследствие осмоления одной из причин осмоления является плотная насадка трубки для пиролиза Продукты реакции растворяют в эфире, промывают раствором щелочи, сушат поташом и перегоняют в вакууме, применяя короткую колонку с насадкой. Выход 2-винилтиазола составляет 59% от теорет. [301]. [c.247]

Проведенные испытания (ГОСТ 23797-79) показали, что по антнокислительному действию в синтетическом масле при повышенной температуре (225 С, 25 ч) все указанные соединения превосходят известные ингибиторы окисления - динзооктилдифениламни (ДАТ) и фенил-а-нафтиламин (ФАН). Это выражается в улучшении такюС эксплуатационных показателей масла, как кислотное число и содержание осадка в окислительном масле, увеличение вязкости. [c.48]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

По аналогии с процессом получения кислоты Клеве (см. стр 475) а-нафталинсульфокислоту (которая получается сульфированием иаф-талина при низкой температуре) можно последовательно нитрованием и восстановлением превратить в 1-нафтиламин-8-сульфокислоту (перц-аминосульфокислоту) и 1-нафтиламин-5-сульфокислоту. [c.476]

Кривые затвердевания и плавления имеют минимум. Этот случай является обратным по отношению к предыдущему. Добавление одного вещества понижает температуру плавления другого в точке М (рис. 18) находится минимум обеих кривых. В этой точке смеси плавятся и затвердевают без изменения состава, т. е. как чистые вещества. К таким системам относятся, например, смеси я-хлорнодбензол—л-дихлорбензол, нафталин— -нафтиламин. [c.39]

Решающее влияние на выходы изомеров, образующихся при реакции сульфирования нафтиламина и нафтолов, оказывает температура . В качестве катализатора при сульфировании нафталина может применяться фтористый бop в присутствии которого реакции идут при более низкой температуре и получакугся более чистые продукты. Схемы сульфирования нафтиламинов и нафтолов изображены в табл. 12—15. [c.246]

Полученный сырой -нафтиламин растворяют, прй нагревании, в стакане в 700 мл воды и 60 г концентрированной соляной кислоты, отфильтровывают горячим осадок, содержащий небольшое количество -нафтола и побочных продуктов (динафтиламинов), отбрасывают. Фильтрат, содержащий -нафтиламин, осторожно подщелачивают раствором NaOH или раствором карбоната натрия при температуре не выше 50°. Выделившийся мелкокристаллический осадок отсасывают на ворокке Бюхнера, промывают теплой водой и сушат при температуре 50°., [c.451]

В толстостенный стакан емкостью 500 мл помещают 20 г обезжиренных железных опилок и наливают нагретый до температуры 50° раствор 2 мл концентрированной соляной кислоты в 75 чл воды. При энергичном перемешивании к раствору в течение < 60 минут из капельной воронки приливают пре 1варительно приготовленный раствор 17,3 г (0,1 моля) а-нитронафталина в минимальном (около 50 мл) количестве абсолютного этилового спирта. Температура реакционной смеси не должна превышать 75°. По окончании реакции отобранная проба должна полностью растворяться в разбавленной соляной кислоте. Смесь нагревают еще в течение 15 минут и подщелачивают карбонатом натрия. Затем смесь разбавляют равным объемом воды и перегоняют с перегретым до температуры 250° паром (примечание 1). Из дистиллята при охлаждении выпадают кристаллы а-нафтиламина, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера. [c.513]

В табл. 1.32 приведены данные оценки эффективности гомолиза пероксидов ROOR с помощью а-нафтиламина [159]. Эффективность выхода радикалов в объем слабо зависит от температуры и в зависимости от строения пероксидов равна 0.36-0.88. [c.67]

Антиокисл ительные присадки, добавляемые к маслам, предназначены в основном для повышения их стабильности при повышенных температурах в условиях применения в двигателях. К маслам, как и к топливам, применяют амины, фенолы, гетероциклические азотистые соединения, сернистые и фосфористые соединения. Параоксидифениламин, фенил-1-нафтиламин, ионол и другие добавляют к маслам глубокой очистки турбинным, трансформаторным, реактивным, вазелиновым, медицинским. Вы- [c.104]

N-Фенил-о-нафтиламин выпускается во многих странах различного (по температуре плавления) качества, в основном в видк порошка [c.42]

Очистка ]-нафтиламин-8-сульфокислоты. (см. примечание 1). В круглодонной колбе емкостью 1 л, нагревают до кипения 500 мл дистиллированной воды, прибавляют к ней 50 г (0,2 М) 1-нафтиламин-8-сульфокислоты и приливают при размешивании, по каплям, 25 мл 25%-ного раствЬра аммиака, при этом 1,8-нафтиламинсульфокислота полностью растворяется (реакция среды ш,елочная). Раствор кипятят 10 минут с 20 г угля, фильтруют в горячем виде, фильтрат подкисляют 25 мл соляной кислоты до pH 1 и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой дважды по 50 мл и повторно подвергают очистко (как описано выше). Готовый продукт сушат при 50—60°. [c.171]

Растворяют 4,7 г (0,02 М) 1-нафтиламин-4-сульфокислоты в растворе 3 г карбоната натрия в 20—25 мл воды. Туда же прибавляют 9 мл концентрированной НС1 и охлаждают льдом до 5°. Затем диазотируют добавлением 12 мл 20%-ного раствора нитрита натрия при перемешивании и температуре не выше 10°. При этом выпадает белый осадок диазосоедйнения. Конец диазотирования устанавливают по йодкрахмальной бумажке, Одновременно растворяют 4,5 е (0,02 М) 8-оксихино-лин-5-сульфокислоты в 50—70 мл 0,25 н. 1 1аОН и при перемешивании прибавляют ее к соли диазония. Среда при этом дошжна остаться щелочной (pH 9—10). Смесь перемешивают 30 минут, затем осторожно по каплям прибавляют концентрированную НС1 до pH при этом выделяется обильный оранжевый осадок азосоединения, который отфильтровывают. [c.39]

Получение М-(а-бромпропионил)-2-нафтиламина. В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной капельной воронкой, термометром и мешалкой с масляным затвором, растворяют 10 г (0,07 М) р-нафтиламина в 300 мл ацетона. Полученный раствор охлаждают в бане с ледяной водой до 5°, добавляют к нему 30 мл (61,8 г 0,28 М) бромангидрида а-бромпропионовой кислоты и прикапывают, при размешивании, в течение 30 минут, 50 мл (0,62 М) пиридина. Реакцию ведут при температуре 5—10°. После добавления всего пиридина реакционную смесь размешивают еще 30 минут, отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший белый осадок бромистоводородного пиридина и промывают его на фильтре 50 мл ацетона. Фильтрат приливают тонкой струйкой, при размешивании, к 1 литру ледяной воды. При этом выпадает белый осадок, который отсасывают, промывают на фильтре 100 мл воды и сушат при температуре 40—50°. Получают 17,5 г (90%) Л/-(а-бромпропионил)-2-нафтиламина с т. пл. 168— 169 . После перекристаллизации из 270 мл кипящего метанола выход мелкокристаллического продукта равен 15,5 г, что составляет 80% от теоретического т. пл. препарата 172" (см примечание 1). [c.54]

Л -(а-бромпропионил)-2-нафтиламина в 140 мл метанола и приливают 140 мл (1,8 М) концентрированного водного аммиака. Ампулу запаивают (см. примечание 2), помещают в водяную баню с терморегулятором и выдерживают при температуре 60° 24 часа. Затем ампулу осторожно открывают (см. примечание 3), фильтруют мутный бесцветный раствор, упаривают под тягой на водяной бане до объема около 25 мл. к остатку добавляют 50 мл этанола, 0,5 мл I н. уксусной кис лоты и нагревают смесь на горячей водяной бане. Полученный раствор обесцвечивают добавлением 0,5 г активированного угля и фильтруют. К фильтрату добавляют 1 н. раствор едкого натра до слабощелочной реакции (около 40 мл). При охлаждении раствора выпадают белые пластинчатые кристаллы ОЬ-аланил-р-нафтиламида, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекрнсталлизовывают из 120 мл 25%-ного этилового спирта. Выход продукта равен 1,75 г, что составляет 81% от теоретического т. пл, 91—92 . [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология