Каучук бромирование

Бромирование бутилкаучука производится при смешении растворов каучука и брома в одинаковом растворителе. В интервале от 213 до 323 К температура не оказывает существенного влияния на процесс, что объясняется спецификой весьма быстрой реакции галогенирования. [c.339]

Применение используется для проведения реакции сульфирования и бромирования в мягких условиях очистки нефтяных масел в качестве растворителя растительных и минеральных масел, ацетилцеллюлозы. каучуков. полистирола, природных смол. [c.91]

Бромбутилкаучук может быть получен смешением бутилкаучука на вальцах с бромацетамидом или бромированием раствора каучука. Аналогичными методами может быть получен хлор-бутилкаучук. [c.44]

Бромирование и хлорирование шлифованных поверхностей натурального каучука и нолиизобутилена повышают адгезию к полярным клеям (на основе нитроцеллюлозы) [147]. Полиэтилен, хлорсульфированный смесью бОг и С12 (молярный избыток ЗОг) при ультрафиолетовом облучении, можно гравировать, матировать, а также наносить на него рельеф [152]. [c.444]

Продукт представляет собой сополимер молекулярного веса 60000—80 000 значения выше этого не получаются вследствие ингибирующего действия изопрена. Сополимер подвергается вулканизации в специальных условиях — при применении очень активных агентов вулканизации (из группы тиурама) или при предварительном бромировании по советскому методу [104, 154]. Полученные после вулканизации каучуки в 10 раз более стойки к действию кислорода и озона, чем натуральные. Их воздухонепроницаемость и диэлектрические свойства больше, чем у других известных каучуков. Характерной особенностью этих каучуков является большая эластичность даже при пониженных температурах. [c.494]

В последнее время нашел применение бромбутилкаучук, получающийся бромированием полимера газообразным бромом или его раствором до содержания брома 1—3,5%. Такой каучук сохраняет все свойства бутилкаучука и приобретает новые свойства совместимость с другими каучука]у1и, адгезию к металлам и т. д. [c.169]

Чтобы предотвратить реакции окисления, полимеризации или возникновение перекисного эффекта , например при бромировании, достаточно отвести энергию активации от этих немногих активных центров. Противостарители каучука также относятся к этой группе ингибиторов. [c.437]

При вулканизации каучука основную роль играют двойные связи, поскольку насыщенные каучуки ( гидрокаучук ) не вулканизуются серой. Степень ненасыщенности понижается в процессе вулканизации, хотя это понижение происходит в значительно меньшей степени по сравнению с рассчитанным на основе предположения, что на одну двойную связь приходится один атом серы. Имеются данные, подтверждающие, что атака серы происходит как по двойным связям, так и по соседним с ними атомам водорода (аналогично тому, как это имеет место при бромировании бромсукцинимидом, 1, разд. П-17,Б), что, возможно, приводит к образованию поперечных связей типа [c.498]

Несмотря на большую инертность БК к действию химических реагентов из него все же удается получать некоторые продукты химических превращений, среди которых наибольшее практическое значение приобрели галогенпроизводные [56]. Хлорированный (до 1,3% С1) и бромированный (2—3% Вг) БК сохраняет способность вулканизоваться в присутствии ненасыщенных каучуков серой и, кроме того, подобно полихлоропренам, оксидом цинка. Галогенированный БК находит применение в клеях и герметиках. [c.47]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

Метод основан на бромировании каучука раствором бромида иода в тетрахлорметане с последующим иодометрическим титрованием избытка бромида иода. [c.170]

Бромирование каучуков используется для технических целей, в частности, для поверхностной модификации готовых изделий. Например, бромирование бутилкаучука обеспечивает возможность вулканизации оксидами металлов, повышает его адгезию к металлическим поверхностям, увеличивает совмести- [c.167]

Для повышения способности резин склеиваться полярными клеями их поверхность обрабатывают кислотами, бромом и т. п. Показано, что бромирование полиизопренового и бутадиен-стироль-ного каучуков происходит по двойным связям [255]. [c.37]

Проникновение бутилкаучука в шинную промышленность началось с того, что внутреннюю поверхность покрышек стали выкладывать бутилкаучуком или содержащими его смесями с целью снижения газопроницаемости покрышки и обеспечения ее само-уплотняемости [657], [658], [659], [660], [661], [662], причем хорошее соединение с корпусом покрышки достигалось особой нахлесткой [663]. Для вышеописанной цели пригоден также регенерат бутилкаучука [664], [665], [666], [667]. Сцепление бутилкаучука с другими сортами синтетического каучука или природным каучуком в течение долгого времени заставляло желать лучшего [580], [668], [669], [670], [671]. Эта проблема была решена с помощью бромированного бутилкаучука. В чистом виде [672] или же в смеси с фенолформальдегидными смолами из последнего получаются хорошие клеи, обеспечивающие надежное склеивание бутилкаучука с каучуком или металлом [627 ], [673 ]. Бромированный бутилкаучук можно также вулканизировать совместно с природным и синтетическим каучуками [672], [674], [675], [676]. Согласно одному из бельгийских патентов, хлорированный бутилкаучук еще лучше, чем бромированный [677]. [c.323]

Существенным препятствием для расширения областей применения бутилкаучука являются его плохая совместимость с другими эластомерами и замедленная скорость вулканизации серой. Этих недостатков не имеют продукты бромирования или хлорирования бутилкаучука [76, 77]. Так, хлорбутилкаучук, содержащий 2—3% хлора, хорошо смешивается с натуральным и бутадиен-стирольным каучуками, а его вулканизация протекает с высокой скоростью. [c.116]

Примером последовательного влияния химического строения на характер надмолекулярной структуры и механические свойства является поведение гуттаперчи, стереорегулярность в которой нарушена введением атомов галогенов . В образцах хлорированной и бромированной гуттаперчи наблюдается постепенное вырождение исходной сферолитной структуры в ленточную структуру, характерную для каучуков. Одновременно изменяются деформационные свойства. Диаграммы растяжения хлорированной и бронированной гуттаперчи все больше приобретают вид, характерный для каучукоподобных полимеров (рис. IV. 10). [c.260]

В то же время (1941—1945 гг.) в Германии и США стали применяться для крепления резины к металлам клеи из хлорированных синтетических каучуков. В 50-х годах для крепления были предложены клеи из бромированного и хлорированного бутилкаучуков. Таким образом, в настоящее время уже можно говорить о методе крепления резины к металлам, основанном на клеях из различных галоидированных каучуков. [c.180]

Исследование структурных превращений при формировании покрытий из дисперсий обычно начинают с определения размера частиц в дисперсиях и пленках, а также плотности их упаковки. Методом электронной микроскопии с применением бромирования установлено, что размер частиц дисперсии изменяется в пределах 0,01— 0,3 мкм. При изучении структуры частиц в бутадиеновых латексах и его производных установлено [47], что наиболее крупные частицы обнаруживаются в разбавленных дисперсиях бутадиен-стирольных латексов, более мелкие — в латексах из бутадиенового каучука (рис. 4.1). Дисперсии латексов СКС-50 и СКН-40 отличаются от дисперсии латекса СКД-1 более неоднородной полидисперсной структурой. Наряду с частицами диаметром, составляющим десятые доли микрометра, обнаруживаются частицы диаметром 50 нм. В покрытиях, сформированных из этих латексов, сохраняется глобулярная структура (рис. 4.2). Однако размер частиц уменьшается в процессе сушки, особенно значительно (в 1,5—2 раза) в пленках из латекса СКС-50. Полидисперсность латексов СКС-50 и СКН-40 приводит к образованию неоднородной структуры с неплотной упаковкой латексных частиц, при которой отдельные крупные частицы разделены промежутками, соизмеримыми с их размером или [c.202]

Отгоп для бромирования собирают в колбу Эрленмейера емкостью 0,5 л и к нему приливают 10 мл бромид-броматного раствора. Затем закрывают колбу резиновой пробкой с отверстием, через которое проходит трубка делительной илп капельной воронки. Через воронку прибавляют в колбу 5—7 мл концентрированной соляной кислоты. Для этой цели горло делительцой (или капельной) воронки закрывают пробкой, через которую пропущена стеклянная трубка с надетым каучуком, и выдувают кислоту в колбу, сразу же закрывая краник воронки. [c.797]

Описаны [178, 179] другие методы галоидирования бутилкаучуков. Бромирование до содержания брома 1,0—3,5% повышает скорость вулканизации, не оказывая вредного влияния на другие свойства. Одновременно с этим улучшается совместимость с натуральным и синтетическим каучуками и повышается прочность сцепления с другими каучуками н металлами. Монохлорйод и монобромйод модифицируют бутилкаучук приблизительно в такой же степени, как один бром. Очевидно, что при вулканизации небольшое количество йода, остающееся в полимере, вступает в реакцию с окислом металла, что и объясняет улучшенную совместимость с натуральным каучуком и повышение прочности сцепления. [c.206]

Закономерности бромирования БК (рис.7.36) в основном аналогичны закономерностям процесса хлорирования [52]. При увеличении дозировки брома содержание его в полимере линейно возрастает, а ненасыпденность каучука линейно уменьшается. Однако имеется и ряд супдественных различий. Так, при бромировании БК в сухом растворителе происходит более сильное разложение макромолекул, чем при хлорировании. Введение небольших количеств воды или спирта практически устраняет эти нежелательные явления. [c.343]

Большие трудности возникают при получении многослойных резиновых изделий из резин, изготовленных на основе полимеров разной степени пенасыщенности. Примером может служить крепление бутилкаучука к другим полимерам. Для повышения адгезии бутилкаучука к другим полимерам [79—82] наибольший интерес представляют методы галогенирования. Бромированный бутилкаучук, например, имеет высокую адгезию к самым различным каучукам [80], в частности к бутилкаучуку. И в этом случае [c.376]

Помимо отмеченных сортов, имеется еще ряд других каучуков специального назначения, полученных, в частности, модификацией основных каучуков. Сюда относятся винилпиридиновые каучуки, ползгченные со-полимеризацжей бутадиена с метилвинилпиридином карбоксилатные каучуки, получаемые сополимеризацией бутадиена и стирола с небольшим количеством акриловой кислоты, и ряд других. Некоторые модифицированные каучуки получаются сульфохлорированием полимеров. Так получается, например, хлорсульфополиэтилен, или хайпалон — новый эластомер. Бромированием и хлорированием бутилкаучука получаются бром- и хлорбутилкаучуки, содержащие 1—4% галоида. [c.152]

Для склеивания резины с металлами применяется хлорированный, бромированный и гипохлорированный каучук [1613— 1615]. Для изготовления обувных клеев [1616—1619] может применяться 30%-ный хлоропреновый латекс, в который введен раствор канифоли в бензине (1 1) и растворенный в воде столярный клей [1616]. [c.526]

Бромбутилкаучук — продукт бромирования Б., содержащий 2—3% брома, присоединенного не только в а-положении, но и по двойным связям n.jonpe-новых звеньев макромолекулы Б. Ббльшая подвижность атома Вг по сравнению с С1 обусловливает большую скорость вулканизации бромированиого Б., возрастающую с увеличением содержания связанного брома. Подобно X., бромированный Б. также способен к вулканизации в присутствии ненасыщенных каучуков. Вулканизующие системы для хлорированного и бронированного Б., а также свойства их вулканизатов одинаковы. Вулканизаты галогенированного Б., полученные с применением окиси цинка, сохраняя все уникальные свойства вулканизатов обычного Б., отличаются особенно высокой теплостойкостью. [c.178]

Из хлорированного и бромированиого Б. изготовляют промежуточные или клеевые прослойки многослойных резиновых изделий, способствующие повышению адгезии между слоями из Б. и ненасыщенпых каучуков. Галогенированный Б. используют также для изгстовле- [c.178]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. на полиметилвинилкетоне, хлорированном и бромированном полистироле, сополимерах акрилонитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако при использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в присутствии ряда красителей получены П.с. акрилонитрила, метилметакрилата, акриламида и др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

В обзорной статье Рейнолдса [1570] говорится об изготовлении обкладок для аппаратов химической промышленности (банки, сосуды, трубы и т. п.) из бутилкаучука, бромированного бутилкаучука, смесей каучука с пластмассами и т. д. [c.669]

Предлагались физические, фпзпко-химпческие и химические методы идентификации каучуков, но пи один из них полностью не удовлетворяет предъявляемым к ним требованиям. Первым химическим методом была проба Вебера [1], предложенная в 1900 г. и не потерявшая своего значения до настоящего времени. Сущность метода заключается в бромировании каучука в растворе четыреххлористого углерода, с последующей обработкой фенолом. В присутствии натурального каучука появляется краснофиолетовое окрашивание. Позднее было установлено, что синтетические каучуки — нолиизопрен и бутилкаучук — также дают цветную реакцию с пробой Вебера [2, 3]. [c.166]

Блумфельд " взаимодействием N-бромсукцинимида с ацетоновым экстрактом каучука получил продукт состава йодное число которого меньше, чем вычисленное для ациклического соединения этого состава. Автор считает, что в процессе бромирования наблюдается циклизация. [c.293]

Введение брома можно проводить как нутем бромирования в растворе, так и путем сухого нагрева каучука с бромотщепляю-щими соединениями, например с имидом К-бромянтарной кислоты или с амидом К-бромуксусной кислоты [310], [314]. С К-бром-гидантоином бромирование протекает быстрее и в более мягких условиях [315]. Для хлорирования пригодны хлор, гипохлорит натрия или пентахлорид фосфора [316], которыми обрабатывают раствор при температуре ниже 0° С. Значительно мягче протекает хлорирование при помощи монохлор- или дихлоргидантоина [317 ]. Для галогенирования пригодны также и галоидоводороды [318]. Можно вводить одновременно хлор и иод с помощью монохлорида иода [319]. В случае сополимеризатов с высоким содержанием диолефина (15%) можно обрабатывать материал иодом или монохлоридом иода уже после наполнения каучука сажей [320]. [c.249]

С акриловой кислотой или стиролом бутилказ чук может образовывать привитый сополимер, причем привитая полимеризация в данном случае протекает под влиянием перекисей, обра-ззпющихСя при воздействии озона на исходные полимеры [323]. Привитая полимеризация стирола или нитрила акриловой кислоты с бромированным сополимером изобутилена и изопрена катализируется светом [324]. Облучение чистого бутилкаучука лучами, богатыми энергией, не ведет к увеличению твердости каучука за счет образования сетчатой структуры, а, наоборот, вызывает разложение каучука на низкомолекулярные продукты [325]. [c.249]

Реакционноспособные функциональные группы могут быть введены в эластомеры двумя путями на стадии синтеза эластомеров и на стадии химической модификации готовых промышленных эластомеров. В первом случае это введение осуществляется при сополимеризации (сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, бутадиена и стирола с метакриловой кислотой, изобутилена с изопреном, этилена и пропилена с этилиденнорборненом и др.). Во втором осуществляется присоединение малых количеств необходимых реагентов к макромолекулам эластомеров по имеющимся в них реакционноспособным центрам двойные связи, подвижный водород в а-положении к двойной связи или при третичном атоме углерода, реакции замещения по метиленовым группам полиэтилена и т. д. Некоторые из реакций присоединения и замещения в макромолекулах эластомеров получили широкое распространение и применяются для получения модифицированных эластомеров с комплексом повышенных свойств (например, взаимодействие синтетического чмс-полиизопренового каучука с азотсодержащими соединениями, так называемый каучук СКИ-3-01 хлорированные и бромированные бутилкаучуки, хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорированный полихлоропреи и др.). [c.137]

С участием активного хлора связана и серная вулканизация хлоропренового каучука, особенно при 140—160°С [103]. Протекающие реакции напоминают аналогичные процессы в хлорированном и бромированном этилеппропиленовом каучуке [99] или сополимерах бутадиена с винилиденхлоридом [103]. Реакции серы с хлоропреповым каучуком сопровождаются дегидрохлорированием. С достаточной степенью достоверности можно считать, что при вулканизации сера присоединяется к каучуку с образованием поперечных связей, а в реакции участвуют наряду с активным хлором другие реакционноспособные атомы или группы в молекулах полихлоропрена (прежде всего атомы водорода в а-метиленовых группах). Реакции, протекающие при вулканизации системой (с повышенной стойкостью к подвулканизации), состоящей из смеси 3 масс. ч. дибензтиазолилдисульфида и 0,5 масс. ч. серы в присутствии оксида цинка, можно представить следующим образом [c.330]

Метод определения содержания бутадиенового каучука основан на бромировании каучука раствором бромистого иода в четыреххлористом углероде с последующим иодометриче-ским титрованием избытка бромистого иода. [c.12]

Рис. 4. Поперечный срез стебля гваюлы. Темные включения в паренхи атических клетках — каучук, подвергнутый бромированию для более ясного обнаруживания.

В США в период 1941—1945 гг. изготовлялись небольшие количества хлорированного изопренового каучука (Плайохлор, Перлон-Х). Проводились работы по хлорированию бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, бутадиенового каучуков, полиизобутилена и работы по фторированию и бромированию различных видов СК [c.194]

В литературе описаны два способа получения бромбутил-каучука. Один из них заключается в бромировании каучука в растворе бензола или гептана жидким бромом с последующим осаждением бромированного продукта спиртом и удалением растворителя. Второй способ состоит в добавлении к бутил-каучуку на вальцах органических бромсодержащих веществ, например К-бромацетамида или N-бpoм yкцинaм идa, с последующим нагреванием смеси в термостате при температуре разложения бромирующего агента . [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология