Молибден хлорирование

Переработка молибденовых концентратов. Концентраты,содержащие молибден в виде молибденита, обрабатывают прежде всего для окисления серы сульфидов. С этой целью в промышленности наиболее часто прибегают к окислительному обжигу. Вместо обжига может применяться малораспространенная в заводской практике обработка сильными окислителями в водной среде азотной кислотой, гипохлоритом, кислородом или воздухом под давлением, либо хлорирование. Огарки, получаемые после обжига богатых и чистых концентратов, используют в производстве ферромолибдена, для получения чистой трехокиси методом возгонки и для химической переработки на чистые соединения молибдена. Последние, в свою очередь, могут использоваться для получения металла высокой чистоты. Огарки от обжига более бедных, низкосортных концентратов и промпродуктов обогащения обязательно подвергают химической переработке. В процессе обжига до 30—40% Мо и основная масса Не переходят в пыль и газы. [c.187]

Первые опыты по хлорированию молибденита были выполнены почти сто лет назад Бломстрандом 141]. Впоследствии было предложено несколько различных вариантов метода хлорирования. Например, мелко раздробленную руду, содержащую молибденит, обрабатывают током хлора при температуре около 270° С, причем хлорид молибдена МоСЬ отгоняется, а другие компоненты руды, хлориды которых образуются труднее, чем хлориды молибдена, не отгоняются. Рекомендуется также вести хлорирование в присутствии кислорода пять объемов кислорода на два объема хлора. При этом получаются оксихлориды молибдена. Полученные хлориды или оксихлориды разлагаются водой, причем образуется молибденовая кислота. [c.80]

Можно также определять 19 элементов-примесей (свинец, олово, висмут, сурьму, кадмий, цинк, медь, магний, кальций, барий, алюминий, ванадий, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, никель, индий) способом фракционной дистилляции из электрода (анода) дуги постоянного тока с использованием в качестве носителя хлористого серебра или с применением хлорирования анализируемого металла ([129], стр. 108). Эти варианты позволяют определять некоторые примеси с более высокой чувствительностью или большее число элементов, пользуясь одной и той же спектрограммой. [c.155]

В молибдене, вольфраме и их соединениях никель определяют главным образом спектральными методами [11, 87, 211, 330, 382]. Спектральное определение никеля в молибдене проводится с чувствительностью 5-10 % [И],в металлическом вольфраме без обогащения — 3-10" %—3-10 % [87, 211]. Большую часть вольфрама удаляют хлорированием, тогда чувствительность повышается в 4 раза [211]. Используя специальный метод испарения, можно достигнуть чувствительности б-Ю " % [3301. [c.164]

ХЛОРИРОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ВОЛЬФРАМ, МОЛИБДЕН, РЕНИЙ, И НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [c.49]

Применение хлорирования для селективного извлечения и очистки основывается на разной температуре хлорирования соединений молибдена и примесных соединений, разной температуре кипения или возгонки хлоридов или оксихлоридов, а также на разной температуре диссоциации хлоридов. Методом ректификации хлоридов, в частности, предлагается разделять молибден и вольфрам, используя разницу в их температурах кипения или возгонки их хлоридов [13, 119, 124] (стр. 600). Вопросы теории и практики хлорирования молибдена и его соединений, а также условия выделения чистого молибдена при диссоциации или восстановлении хлоридов детально исследованы в [47—55], а химизм процессов рассмотрен в [13]. Путем ректификации смеси хлоридов вольфрама и молибдена в лабораторной колонке, по данным [119], получен хлорид молибдена высокой чистоты. [c.566]

Распространенность молибдена в земной коре составляет 10"3%. Основной рудой молибдена, используемой для получения металла, является молибденовый блеск (молибденит) Мо5<г, первой операцией переработки которого является перевод в трехокись молибдена МоОз. Эта операция выполняется путем окислительного обжига концентрата, хлорированием или разложением щелочами [360]. [c.452]

Молибден некогда рассматривался как довольно необычный металл, предназначенный для нескольких весьма специальных применений, таких как поддерживающие проводники в лампах с вольфрамовой нитью накала или аноды и сетки в электронных лампах. В настоящее время молибден широко используют в ракетной и космической технике, при изготовлении высокотемпературных печей с водородной и инертной атмосферой и вспомогательного оборудования, при производстве твердотельных полупроводниковых электронных приборов, а также для изготовления электродов и переходников, используемых в процессе производства стекла. Молибден и его сплавы находят также все более широкое применение на химических и нефтехимических предприятиях. Исторически сложилось так, что молибден используют при работе с высокотемпературной серной кислотой, а в процессах хлорирования органики применяют оборудование, облицованное молибденом. Сплав Mo-30W, являющийся полностью твердым раствором, оказался прекрасным конструкционным материалом для областей применения, связанных с жидкими металлами, например, для перекачки расплавленного цинка. [c.173]

Хлорирование молибденовых огарков, окисленных промежуточных продуктов и чистых соединений молибдена. Хлорирование — перспективный метод переработки низкосортных огарков, окисленных концентратов и промежуточных продуктов обогаш,ения окисленных руд, содержаш,их молибден. Хлорирование может также применяться для получения чистых хлоридов с целью выработки из них металлического молибдена методами диссоциации или металлотермии. Хлорировать можно хлором, летучими хлоридами (например, Sg l , ССЦ), твердыми хлоридами. Хлорирование низкосортных концентратов, содержащих сульфиды, целесообразно применять к обожженным огаркам таких концентратов. Ректификацией продуктов хлорирования могут быть получены соединения высокой чистоты [42]. [c.211]

Промышленные способы получения хлоридов молибдена основаны на хлорировании наиболее доступного сырья — ферромолибдена. В ограниченных масштабах для производства хлоридов молибдена используют металлический молибден (отходы штабиков, прокатки, проволоки), молибденитовый концентрат или оксидные молибденсодержащие соединения. Выбор сырья определяется последующим назначением продуктов хлорирования. Для получения собственно хлоридов молибдена (Mods, M0 I3) пригодны преимущественно ферромолибден или молибден. Хлорирование сульфидного или оксидного молибденсодержащего сырья приводит к образованию оксихлоридов молибдена, которые затем перерабатывают в чистый оксид молибдена. [c.360]

Прибор охлаждают в токе сухого СО2 и, изменив затем направление подачи СО2 на обратное, открывают трубку в шлифе / и из отсека I—2 удаляют серый остаток от хлорирования. Снова соединяют шлиф I с осушительной трубкой и, пропуская ток СО2, вновь слева направо, несколько раз-)ыхляют M0 I5 путем постукивания. К шлифу 3 присоединяют трубку иленка н переносят в нее полученный M0 I5. Выход в расчете на молибден почти количественный. [c.1637]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

В отношении избирательности наиболее перспективны ароматические и хлорированные углеводороды. Более выгодными для практического использования оказались хлорированные углеводороды, поскольку коэффициенты распределения в этом случае выше. Применение подходяш их комплексообразующих веществ, в частности комилексона III, позволяет еще больше повысить избирательность. Так, введение 1% комплексона III в анализируемый раствор позволяет отделять уран практически от всех элементов. В этих условиях в органическую фазу вместе с ураном переходят в небольших количествах только молибден и вольфрам (в виде молибдата и вольфрамата ани.тгиния). [c.144]

Галогениды металлов VI группы используются главным образом для ускорения реакций галоидирования и полимеризации. В обзоре Данцигера [507] приводятся сведения о применении хлорида молибдена для жидкофазного хлорирования бензола и фталевого ангидрида, причем в последнем случае хлористый молибден является единственным эффективным катализатором. [c.577]

Катализаторы, вообще говоря, имеют тенденцию ускорять хлорирование метана и повидимому способствуют образованию более высоко хлорированных продуктов, чем хлористый метил. Употребляются различные катализаторы, как например хлориды металлов (например хлорное железо, хлористое серебро, частично зосстановленная хлористая медь, хлористый алюминий, хлористый марганец, пятихлористая сурьма, пятихлористый молибден, уголь, пропитанный хлоридами платины, цинка, кадмия, олова и свинца), а также различные адсорбирующ1ие материалы, как активированный др1е1весный уголь и животный уголь, смешанный с мелко раздробленной окисью кальция. Эти катализаторы применяются при температурах 300° и выше, а так как хлорирование при этих те.мпературах может протекать и без по.мощи катализаторов, то полученные результаты не всегда могут быть отнесены исключительно к их действию. [c.753]

Механизм действия переносчиков галоида зависит повидимому от образования продукта присоединения галоида, который в условиях галоидирования освобождается затем в более активном, чем раньше, состоянии. Этот взгляд подкрепляется тем1 фактом, что ароматические углеводороды могут быть хлорированы в ядре с помощью таких соединений, как иодистый моно- и трихлорид, хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый молибден, даже в отсутствии свободного хлора. Повидимому функцией хлора в этом процессе является по>-стоянная регенерация соединения, которое и производит самое хлорирование. [c.820]

Каталитическое хлорироваиие. По каталитическому хлорированию бензола в жидкой фазе было проведено значительное число работ. В ирисутстви-и переносчика хлора поглощение хлора происходит очень быстро даже при 0°, и продукт реакции состоит исключительно из замещенных производных бензола. В настоящее время каталитическое хлорирование бензола осуществиляется в широких размерах для получения мон охлорбенэола в качестве катализатора применяется железо. В этих условиях процесс хлорирования является кумулятивным и может привести в конечном счете к гексахлорбензолу. При техническом хлорировании бензола в качестве катализатора употребляется почти исключительно железо доказано, что. многие другие вещества обладают способностью оказывать на реакцию сильное каталитическое действие. Среди них могут быть упомянуты иод, пятихлористый молибден, треххлористый ванадий, хлористый алюминий, четыреххлористое олово, хлористый таллий и амальгамированный алюминий. [c.822]

Хлорироваиие бензола посредством других веществ. Большое число хлорсодержащих веществ способно под действием тепла хлорировать бензол. Среди них могут быть упомянуты обычные переносчики галоида— хлориды иода, хлорид железа, пятихлористая сурь Ма и пятихлористый молибден. Можно производить также хлорирование при1 полющи хлора в момент выделеиия из двуокиси марганца и соляной кислоты при высокой температуре хлорирование бензола может быть также осуществлено в присутствии смеси хлористого водо-]>ода и кислорода. [c.828]

При переработке молибденитовых концентратов применяется а некоторых случаях метод хлорирования. Если хлорирование ведется в присутствии кислорода, то до 90% рения, содержащегося в молибдените, увлекается в виде триоксихлорида вместе с. легколетучим оксихлоридом молибдена МоОгСЬ так как температура кипения триоксихлорида рения составляет 13Г С, т. е. ниже, чем температура кипения оксихлорида молибдена (150° С, по данньгм авторов рассматриваемой работы), то оксихлориды обоих элементов можно разделить методом фракционной разгонки [86]. [c.41]

Высокая коррозионная стойкость молибдена в сериой, соляной, фосфорной кислотах, расплавах солей, стекла, в ряде агрессивных газовых сред позволила применить его для изготовления оборудования химической, нефтеперерабатывающей и стекольной промышленности. Молибден, используют при изготовлении массивных вентилей, теплообменников, деталей оборудования для хлорирования при высоком давлении, деталей, работающих в иодидных средах, электродов для плавки стекла и т. д. Молибденовые электроды применяют при электролизе магиия, плутония, тория и урана из расплавленных солей, в процессах восста-иовлеиия и очистки израсходованного ядериого топлива, протекающих в расплавленных смесях галоидных солей. [c.395]

Приведенные в табл. 7.3 экспериментальные данные показывают, что в условиях хлорирования уксусной кислоты в прнсутст- ВИИ уксусного ангидрида кремнистый чугун, никелевые сплавы НМЖМц 28-2,5-1,5,ХН78Т, титан, его сплавы с молибденом и ниобием, и цирконий подвергаются коррозии со скоростью, превышающей 10 мм/год. Существенного различия в поведении металлов и сплавов в жидкой и паровой фазах не наблюдается. [c.150]

Для ускорения хлорирования рекомендуют применять такие катализаторы как иод, сурьма, железо, алюминий и молибден [269]. В патентах указана возможность использования и других растворителей при хлорировании фенаксиуксусной кислоты [269]. В частности, хлорироваиие можно вести в растворе алифатических углеводородов и их галоидопроизводных, таких как тетра-хлорэтан, пентахлорэтан, а также гексахлорацетон и др. [c.323]

Заслуживает внимания метод разложения ниобатов, танталатов и вольфраматов однохлористой серой или смесью так называемой двухлористой серы и хлора . Показано, что рутил и, по-видимому, большинство, если не все, вольфраматы, ниобаты и танталаты полностью разлагаются при нагревании в токе паров этих реагентов, причем титан, ниобий, тантал, вольфрам, олово, молибден, сурьма, мышьяк и частично железо возгоняются в виде хлоридов или оксихлоридов, а в нелетучем остатке, помимо пустой породы, остаются в виде хлоридов или в неизмененном состоянии другие металлы, кремнекислота и, возможно, бор. При хлорировании одной двухлористой серой в приемнике выделяются большие количества серы, что вызывает известные затруднения в аналитической работе, но этого можно избежать, если пользоваться смесью двухлористой серы и хлора. Если предположение, касающееся поведения бора, справедливо, то этот метод является наиболее приемлемым для разложения танталониобиевых минералов, содержащих бор. [c.614]

В большинстве случаев крупинки молибдена, применяемого в качестве исходного вещества для хлорирования, покрыты с поверхности окисной пленкой. Поэтому пентахлорид, полученный из такого материала, обычно загрязнен оксихлоридом молибдена. Чтобы избежать такого загрязнения, следует перед хлорированием удалить с поверхности молибдена окисную пленку. Для этого молибден в количестве 3—4 г помещают в стеклянную трехколенную трубку для хлорирования (стр. 158, рис. 39) и пропускают. через нее при 400—500° сухой хлористый водород до прекращения образования возгона оксихлоридов молибдена. Дальнейшим нагреванием реактора в токе хлористого водорода отгоняют оксихлорди молибдена так, чтобы пары его удалились через отводную трубку. Затем реактор охлаждают, продолжая пропускать хлористый водород хлористый водород вытесняют хлором, очищенным от кислорода и паров воды (см. стр. 101), и молибден нагревают в токе хлора до 650—700°. Образующийся пентахлорид Mo lj конденсируется во втором колене трубки в виде темных кристалликов. Для очистки можно его перегнать, нагревая в токе хлора, в следующее колено трубки (если применяется четырехколенная трубка). [c.160]

Чистый гексахлорид вольфрама W 1, получается при хлорировании вольфрама, не содержащего окислов. Так как вольфрам всегда содержит некоторое количество окислов, то перед хлорированием его обрабатывают так же, как и молибден при получении пентахлорида молибдена (см. предыдущую работу), т. е. над нагретым вольфрамом, взятым в количестве 4—5 г, пропускают хлористый водород, возгонкой удаляют из реакционной трубки оксихлориды молибдена, а затем вытесняют хлористый водород углекислым газом. Очищенный таким образом от окислов вольфрам хлорируют хлором, не содержащим паров воды и кислорода. Для очистки и осушки хлор пропускают через слой раскаленного угля. Хлорирование проводят при температуре 600— 700°. Полученный сублимат гексахлорида вольфрама загаивают в следующем колене Б трехколенной трубки (стр. 158, рис. 3 ). При пользовании четырехколенной трубкой гексахлорид можно еще раз возогнать в атмосфере хлора. Ввиду того что оксихлориды розгоняются раньше хлоридов, первые порции возгона удаляют из трубки прогреванием. Однако продукт все же может содержать небольшое количество примесей пентахлорида и оксихлоридов вольфрама. [c.162]

К другим методам получения металлического тантала относится метод хлорирования концентратов с последующим восстановлением щелочными металлами . Применяется также электролитический метод получения металлического тантала. Электролизу подвергается шятиокись тантала в смеси расплавленных солей КгТаРу, KF и КС1. Процесс ведется в железном или никелевом тиглях, которые служат катодами в качестве анодов. могут быть применены молибден, никель, графит. Процесс электролиза проводится при 750°. Полученный порошок тантала [c.134]

Другие неорганические (алюминий, цинк, железо, кадмий, кобальт, марганец, медь, молибден, хром, никель, бериллий) и органические соединения (фенол, нефтепродукты, бенз(а)пирен, линдан-гамма изомер гек-сахлорциклогексана, гексахлорбензол) находились на уровнях, значительно меньших, чем их ПДК и не отличались в динамике своих колебаний между различными колодцами. Практически отсутствовали в водах исследованных колодцев такие органические загрязнители, как хлорированные углеводороды (хлороформ, 1,2-дихлорэтан, четыреххлористый углерод, 1,1-дихлорметан, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, бромоформ, диб-ромхлорметан, дихлорметан, бромдихлорметан), пестициды (2,4-Д, гептахлор, ДДТ, атразин, симазин), а также свободный и связанный хлор. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология