Полимерные молекулы

Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера б и растворителя 6о, а также специфические для данной системы [c.33]

Рис. 60. Структура полимерной молекулы (кристалла) ВеРо

При этом следует иметь в виду, что молекулярные цепи свернуты чрезвычайно свободно. Если рассчитать плотность изолированного молекулярного клубка исходя из его объема и молекулярной массы, она окажется в Ю —10 раз меньше плотности полимера в массе. В разбавленных растворах полимеров все пространство между звеньями полимерных молекул заполнено [c.31]

Структуру полимерной молекулы (т. е. тип, последовательность присоединения и ориентацию элементарных звеньев, в нее входящих) называют молекулярной или первичной разнообразные сочетания полимерных молекул, образующих материал, — надмолекулярной или вторичной структурой полимера. [c.64]

Для перевода красного фосфора в жидкое, а также растворенное состояние необходим разрыв связей в полимерных молекулах. Поэтому полимерные модификации имеют высокие температуры плавления, практически не растворяются ни в одном из растворителей. При возгонке красного фосфора (423°С) в пар переходят молекулы Pj-которые затем рекомбинируются в молекулы Р . Таким образом, при конденсации паров образуется белая, а не красная модификация. [c.367]

Л х —число л -меров Л —общее число полимерных молекул, равное Л о (1—Р), где Л о — общее число структурных единиц в исходной системе. [c.168]

Одна из больших трудностей в определении индивидуальных констант скоростей реакций полимеризации обусловлена реакциями полимера с другими частицами в растворе или даже с мономером, не приводящими к увеличению длины цепи полимерной молекулы. Такого рода реакции, которые приводят к обрыву радикальной цепи и образованию нового радикала, [c.520]

Свободный радикал инициатора или растущая полимерная цепь (макрорадикал) могут взаимодействовать с неактивными молекулами полимера и отрывать атом водорода, находящийся в середине молекулы. В этом месте возникает возможность присоединения мономера. При этом образуется полимерная цепь, направленная в сторону от основной полимерной молекулы. Это —реакция разветвления полимера. Кроме наличия примесей, на разветвление полимерной цепи влияет увеличение конверсии мономеров, так как столкновение растущих полимерных цепей с молекулами полимера становится более вероятным, чем с молекулами мономера. Разветвление происходит также при повышении температуры полимеризации, так как энергия активации разветвления больше, чем энергия активации роста полимерной цепи (58,8 и 21,0— 25,2 кДж/моль соответственно) [19]. [c.142]

Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях процесса поликонденсации по механизму нуклеофильного замещения между полисульфидными группами различных полимерных молекул с концевыми группами, а также неорганическим полисульфидом, из сферы реакции удаляются полимерные фраг- [c.554]

Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. Процесс набухания протекает до полного использования растворителя с образованием гомогенного раствора. Это имеет место, однако, лишь при наличии неограниченной взаимной растворимости жидкого растворителя и аморфного полимера. [c.257]

В отношении первого фактора вполне очевидно, что увеличение диапазона распределения времен пребывания отдельных молекул способствует расширению интервала изменения молекулярных весов. Некоторые растущие полимерные молекулы очень быстро ускользают из реактора смешения и не успевают образовывать цепочки значительной длины. Другие молекулы остаются в аппарате длительное время, и следовательно, могут достигать значительного молекулярного веса. [c.115]

На течение растворов полимеров и их вязкость большое влияние мол<сет оказывать также изменение формы макромолекул. При наложении внешнего давления возможно распрямление полимерных клубков и ориентация их по направлению течения. В результате ориентации макромолекул гидродинамическое сопротивление потоку и вязкость раствора уменьшаются. При относительно больших концентрациях растворов распрямление и ориентация полимерных молекул затруднены. Поэтому при повышении концентрации растворов гибкоцепных макромолекул вязкость увеличивается более резко, чем предсказывает уравнение Эйнштейна. [c.195]

Доля незамерзающей — связанной — воды зависит от природы мембраны. Сопоставление этих данных с микрофотографиями, полученными на электронном микроскопе, показало хорошее соответствие между количеством незамерзающей (связанной) воды и плотностью полимерной фазы в мембране. Чем больше плотность полимерной фазы, тем выше степень взаимодействия между полимерными молекулами и тем ниже степень их взаимодействия с водой. В мембране № 6 вся содержащаяся в ней вода является связанной, и плотность полимерной фазы в этой мембране очень высокая. [c.67]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Ясно, что равновесие полимеризации, проводимой при невысоких ( 300 К) температурах, сильно сдвинуто в сторону полимерных молекул, и по термодинамическим соображениям благоприятны низкие температуры. Лишь при высоких для полимеризации температурах скажутся термодинамические ограничения. [c.266]

Общая концентрация всех полимерных молекул [c.267]

Полимеризация с инициатором. Схема II характеризует ситуацию, когда инициатор YZ участвует в равновесных стадиях. Установить, так ли это, можно экспериментально по концентрации инициатора до реакций и в равновесной смеси. Кроме того, схема II предполагает наличие некоторого количества инициатора в растущих ( живых ) полимерных молекулах. [c.269]

Если учесть, что соединение [УА 2] далее образует полимерную молекулу Аг, то 1[А ] = [УА,2]. [c.269]

Образующийся свободный радикал инициирует дальнейший распад полисульфидных связей в полихлоропренполисульфиде. Процесс деструкции продолжается до образования стабильных связей К—5—К. В отсутствие тиурама образующиеся полимерные радикалы реагируют по двойной связи или а-метиленовой группой других полимерных молекул, вызывая структурирование полимерных цепей. Процессы деструкции под влиянием тиурам-полисуль-фидных связей происходят частично при щелочном созревании латекса и значительно более интенсивно при вальцевании или термопластикации, с одновременным взаи1 одействием образующихся полимерных радикалов с тиурамом по вышеуказанной схеме. Применение указанной системы регуляторов обеспечивает получение низкопластичного полимера, легко подвергающегося выделению из латекса методом зернистой коагуляции с образованием ленты на лентоотливочной машине, механически достаточно прочной в процессах формования, отмывки и сушки. Полимеры, полученные в присутствии серы и содержащие тиурам, легко пластицируются в процессе механической обработки, особенно в присутствии химически активных пластицирующих соединений (дифенилгуанидина совместно с меркаптобензтиазолом и др.) [24]. По мере израсходования тиурама или его разложения при нагревании или длительном хранении преобладают процессы структурирования. [c.374]

Для концентрации всех полимерных молекул будет справедливо [c.269]

Концентрация мономерных единиц в полимерных молекулах [c.269]

Способные к обмену ионы, нейтрализующие заряд ионогенных групп полимера, называют противоионами. Они подвижны и не закреплены в определенных местах полимерной молекулы. Противо-ионы подобны соответствующим ионам в гомогенных средах и обладают аналогичными каталитическими свойствами. При этом надо учесть, что они находятся в ионитах в сольватированном состоянии. Во многих случаях, когда нет обстоятельств, осложняющих протекание собственно химической реакции, наблюдаются совпадения гомогенной и гетерогенной реакций, в отношении кинетических порядков по реагентам. [c.38]

Эта проблема была разрешена для сферических частиц в [371, а для эллипсоидов в [381. На основании механической модели гибкой полимерной молекулы в виде цепочки соединенных сферических бусинок (модель жемчужного ожерелья ) для практических целей можно получить [391 [c.303]

Таким образом, применяя одни и те же исходные продукты, но компануя их по-разному, можно получать эластомеры с различными свойствами. Можно направленно регулировать количество поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий [29, с. 166]. Можно получить сополимеры с различными связями внутри повторяющихся звеньев и между ними. Например, при взаимодействии преполимеров, полученных из простых или сложных полиэфиров с концевыми изоцианатными группами, и низкомолекулярных диолов образуется [c.172]

Т. е. полимерная молекула образуется из двух или более молекул пропилена и одной молекулы изобутана. Расщепление карбоний-иона Сю+ или более высокомолекулярных ионов на олефин и меньший ион ответственно, вероятно, за присутствие в алкилате многочисленных побочных продуктов, хотя и содержащихся в незначительных количествах. [c.44]

Двойные связи образуются здесь тт-электронами, орбиты которых расположены вне плоскости молекулы, над ней и под ней. Такие связи называются сопряженными, их нельзя считать принадлежащими только двум атомам. Орбиты тг-электронов соседних атомов перекрывают друг друга, образуя единое электронное облако полимерной молекулы. [c.128]

Еще одна интересная особенность — ширина запрещенной зоны, определяющая основные свойства полупроводника, в данном случае величина не постоянная, как у неорганических материалов, а переменная. Ею можно легко управлять. Например, можно получать различные производные полиацетилена, в которых водород замещается различными радикалами. Можно удлинять или укорачивать полимерные цепи. Можно по-разному укладывать полимерные молекулы в волокна и пленки, менять электрическое сопротивление в местах контакта между молекулами. [c.128]

До сих пор мы говорили о физических эффектах. Но в изобретательстве важное значение имеют и химические эффекты и приемы. Один из них решает задачу 9.6 множество мелких частиц гидроокиси надо закрепить на большой полимерной молекуле- (а. с. 412150). Противоречие преодолено Частицы гидроокиси остаются мелкими и сохраняют большую суммарную поверхность, необходимую для сорбции. А группа частиц, закрепленная на полимерной молекуле, становится достаточно большой и потому удобной для отлавливания после очистки воды. Знакомые, в общем, механизмы переход к полисистеме, разделение противоречивых свойств между системой и ее элементами. Но все происходит на химическом (молекулярном) уровне и с участием чисто химического фактора — способности полимерной молекулы удерживать мономолекулы гидроокиси, не снижая их сорбционных свойств. [c.166]

Аномалия вязкости при обычных температурах характерна для масел, в состав которых входят вязкостные присадки (по-лиолефины, полиметакрилат и др.). Такие вещества с молекулярной массой от 3000—5000 до 100 ООО вводят в маловязкие масляные основы для повышения их вязкости и, что особенно выгодно, для уменьшения зависимости вязкости от температуры по сравнению с равновязкими нефтяными маслами. У масел с полимерными присадками обнаружена аномалия вязкости. При высоких скоростях в потоке под воздействием гидродинамических сил клубки полимерных молекул раскручиваются (разворачиваются), их ориентация вдоль оси потока возрастает. В результате вязкость масла снижается. Такое изменение вязкости вполне обратимо. При уменьшении скорости течения вязкость масла будет вновь возрастать в связи с самопроизвольным свертыванием в клубки линейных полимеров, а также из-за их дезориентации в потоке при уменьшении гидродинамического воздействия. Аномалия вязкости загущенных масел с повышением температуры уменьшается. [c.270]

Представляют интерес проведенные в последние годы во ВНИИСК исследования по получению эмульсионных каучуков с функциональными группами. Введение в полимерную молекулу карбоксильных, а особенно легкоомыляемых сложноэфирных групп, позволяет получать на их основе резины, характеризующиеся высоким сопротивлением разрыву при обычной и высокой (150 °С) температурах, а также повышенным сопротивлением тепловому старению (см. гл. 22). [c.11]

Реакция отверждения полимеров с концевыми эпоксиуретановыми фрагментами подчиняется соответственно первому или второму порядку, который сохраняется до самых высоких значений конверсии, несмотря на резкое возрастание вязкости системы. Процесс контролировался до точки геля по расходу эпоксигрупп, а после точки геля — по изменению степени набухания. Соответствующие константы скорости зависят от начальной коицентра-ции реагирующих групп в логарифмических координатах станта возрастает пропорционально начальной концентрации в степени 3—6. Это явление может быть интерпретировано при предположении об образовании многомерных ассоциатов концевых фрагментов полимерных молекул, причем реакционноспособность эпоксиуретановых групп, входящих в состав ассоциатов, значи-. тельно выше, чем реакционноспособность неассоциированных групп. [c.441]

Подвижность по 1имерных молекул может быть усилена введением в их состав фрагментов, выступающих в качестве молекулярной смазки. Это пластификаторы. Г1оли1 инилхлорид без такой смазки — жесткий материал и используется для изготовления труб и облицовки домов. Если же добавить пластификатор, то из такого поливинилхлорида можно делать плащи и обувь. Жсстк0с1ь может быть повышена путем дополнительного связывания полимерных молекул химическими связями, которые ограничивают подвижность молекул относительно друг друга. Сравните, например, жесткость резинового жгута и автомобильной покрышки. [c.221]

Полимерные молекулы, состоящие из мономеров - сахаров, называются полисахаридами >ис. IV.5). (Вспомните, что приставка поли обозначает молекулу, содержащую повторяющиеся молекулы меньшего размера, соединенные вместе.) Крахмал -- основной компонент зерна и многих овощей это полисахарид, состс яии й из глюкозных остатков. Целлюлоза — волокнистое структурное вещество растений это еще один полисахарид, образованный глюкозой. Некоторые ипы углеводов перечислены в табл. IV.3. [c.245]

Легко также найти концентрацию мономерных единиц А, связанных в полимерные молекулы [А]вполимере (л 2) [c.267]

Выразим концентрации каждой из полимерных молекул, ис-лользуя уравнения констант равновесия. Учтем, что концентра-дии активных частиц М равны концентрациям полимерных гюлекул [М, ] = [Мг]. Получим [c.276]

В парах фтористого водорода находятся полимерные молекулы (НР) . При температуре кипения НР среднее значение/г близко к 4. Способность к ассоциации отличает воду, аммиак, спирты и многие другие жидкости от неассоциированных жидкостей (например, от углсподородоп). Ассоциация приводит к ловышеиию температуры плав. 1гт я, температуры кипения и теплоты парообразования, изменению растворяющей способности н т. д. [c.132]

Иониты представляют собой сшитые полимеры, имеющие в молекуле специфические функциональные группы, способные посылать в раствор как катионы, так и анионы. В зависимости от характера генерируемых ионов смолы обладают свойствами либо полимерных твердых кислот (катиониты), либо полимерных твердых оснований (аниониты) [3, 236]. Полимерная смола состоит из каркаса, связанного валентными силами и обладающего определенным зарядом, который компенсируется зарядом ионов противоположного знака (противоионов). Противоионы не закреплены в определенных местах полимерной молекулы. При погружении смолы в раствор противоионы могут перейти в него, а в ионит войдут другие ионы из раствора и примут участие в компенсации заряда каркаса [236]. Например, катионообмен можно охарактери- [c.174]

Полимеризация. В процессе алкилирования даже при самых благоприятных условиях всегда образуется небольшое количество высококипящего остатка. Полимерная молекула тяжелой части алкилата представляет собой, по существу, молекулу парафина, образующуюся из двух или более молекул олефина и одной молекулы изобутана. Возникновение полимера связано с тенденцией крупных карбоний-ионов (например, ионов С + или Св+) взаимодействовать с грег-бутилкарбоний-ионом и присоединять олефины прежде, чем произойдет отрыв гидрид-иона и образуется молекула изопарафина [c.39]

В процессе адгезии играют роль поверхностные (двумерные) силы, так как в процессе участвует только тонкий приповерхностный слой жидкости. В предложенной нами модели поверхность адгезива (раствор) рассмотрена как двумерный газ полимерных молекул, а процесс адгезии - как изобарное изотермическое расширение поверхностного слоя адгезива в поле вандервальсовых и химических сил субстрата. Допустим, что объем жидкости и двумерный газ на ее поверхности эквивалентны по составу и являются однородными многокомпонентными смесями из N низкомолекулярных компонентов и полимеров. Тогда модель адгезии эквивалентна модели изобары реального двумерного многокомпонентного газа, который существует на поверхности раствора. [c.111]

Оштетичесчие латексы представляют собой дисперсии частиц полимера в воле, получаемые полимеризацией мономера, например стирола, в присутствии ПАВ. Молекулы ПАВ адсорбируются на поперхности частиц, образующихся из полимерных молекул. Если молекулы ПАВ способны дпссониировать на ионы, как, например, олеат натрия ivHsa OONa, то частицы латекса получают заряд и приобретают электрофоретическую подвижность. [c.93]

Характеристическая вязкость [т ] определяет гидродинамическое соп )отивление макромолекул потоку жидкости в предельно разбавленных растворах, когда полимерные молекулы находятся на больших расстояниях друг от друга и практически не взаимодействуют. Значения характеристической вязкости находят путем экстраполяции величины т1уд/с к нулевой концентрации раствора [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология