Полимеризация формальдегида в растворе

Вся эта смесь после охлаждения в холодильнике до 60 °С поступает в поглотительную башню, орошаемую водой. Полученный в результате поглощения раствор формалина содержит 10—12% метанола, который в данном случае является желательной примесью, так как препятствует полимеризации формальдегида. [c.25]

Товарный продукт выпускается обычно в виде 37% -ного водного раствора (формалин), в котором формальдегид содержится в форме гидрата НСНО-НаО и низкомолекулярных полимеров — полиоксиметиленгликолей. Для предотвращения более глубокой полимеризации формальдегида и выпадения осадка, который может отлагаться в аппаратуре, в формалин добавляется 6—15% объема метанола. [c.294]

Полиметиленоксид [полиформальдегид —СНг—О—] [3], полученный впервые А. М. Бутлеровым полимеризацией формальдегида в присутствии кислых катализаторов, был низкомолекулярным. Полиметиленоксид с более высокой молекулярной массой синтезирован Штаудингером полимеризацией формальдегида при 80 °С. В настоящее время полимеризацией сухого и свободного от метанола формальдегида в среде сухого бензола или толуола получен полиметиленоксид с молекулярной массой 400 000, плотностью 1425 кг/м , с темп. пл. 180 °С и т. стекл. от —40 до —80 °С. Полиметиленоксид растворяется во многих органических растворителях только при нагревании до температуры выше 80°С. Такой полиметиленоксид обладает ценными техническими свойствами, из которых особенно выделяется высокая ударная прочность. Он применяется в производстве электроизоляторов, прокладок и других изделий. [c.338]

Исходный триоксан получают полимеризацией формальдегида из его 60%-ного раствора в присутствии серной кислоты. [c.390]

Обычно формальдегид получается и используется в виде 37%-НОГО раствора в воде (формалина). Товарный формалин содержит до 10% метанола, предотвращающего самопроизвольную полимеризацию формальдегида. Для производства ДМД в целях снижения выхода побочных продуктов формалин должен содержать не более 1% метанола и 0,01% муравьиной кислоты, получающейся в качестве побочного продукта при синтезе формальдегида. [c.76]

Опыт 3-35. Анионная полимеризация формальдегида в растворе (осадительная полимеризация) [c.160]

Начальные продукты полимеризации формальдегида следовательно сравнительно легко растворяются в воде. В самом деле, в зимнее время стоит только внести бутыли с формалином в теплое помещение и время от времени их взбалтывать, как наступает полное исчезновение мути. [c.182]

Чем выше концентрация СНгО в растворе, тем быстрее выпадает из него параформ. Полимеризация формальдегида усиливается в кислой среде и в присутствии окислов меди и железа. [c.156]

ВОДОЙ. Полученный в результате поглощения формалин (33— 40%-ный раствор) содержит 10—12% метанола, который в данном случае является желательной примесью, так как препятствует полимеризации формальдегида. Отходящие из башни 12 газы в основном состоят из азота и водорода. Выход формальдегида составляет примерно 80%. [c.492]

Заслуживают внимания исследования Брауна [41], который показал, что при проведении полимеризации формальдегида в водном растворе или растворе метанола реакция протекает гомогенно после того, как систему охладили до появления зародышей кристаллизации. В результате образуются монокристаллы полимера с гексагональной огранкой. Однако данных о механизме образования, а такн е структуре полученных кристаллов в этой работе не приведено. [c.288]

Полимеризация формальдегида. При осторожном выпаривании раствора формальдегида он полимеризуется образуется твердый полимер — параформальдегид. Последний при нагревании снова превращается в формальдегид. [c.228]

Как и в большинстве других процессов синтеза полимеров, исходные вещества для получения полиоксиметилена должны иметь высокую степень чистоты. Первой стадией процесса крупнотоннажного производства полиацеталя из формальдегида является приготовление раствора чистого безводного мономера в инертном растворителе при минусовой температуре. В патентной литературе описаны такие растворители, как пропан, циклогексан и ароматические углеводороды. Запатентовано также добавление диспергирующих агентов типа полиоксиэтилена, которые, как сообщается, способствуют образованию тонкодисперсного полимера, что в свою очередь облегчает последующее блокирование концевых групп. Полимеризация формальдегида инициируется такими катализаторами, как карбонилы металлов, фосфины, стибины и амины. Молекулярный вес продукта можно регулировать добавлением агентов обрыва и передачи цепи, например воды, этанола или муравьиной кислоты. Для уменьшения содержания в полимере полуацетальных групп его обрабатывают уксусным ангидридом, который ацетилирует концевые гидроксильные группы. Порошкообразный полиацеталь с защищенными концевыми группами промывают, сушат и направляют на склад. [c.264]

Процесс полимеризации формальдегида в растворе может проводиться двумя способами. В первом случае очищенный формальдегид подают в реактор, заполненный растворителем, содержащим катализатор. Полимеризация проводится при перемешивании при температуре от —20 до -Ь50°С, в зависимости от типа и количества катализатора. Во втором случае в предварительно подготовленный разбавленный раствор мономера добавляют катализатор. В качестве растворителя используют различные углеводороды или их галоидзамещенные производные. Полимер после отделения от растворителя промывают водой и спиртом для удаления низкомолекулярных продуктов и высушивают. Оба указанных варианта могут быть оформлены как периодические, так и непрерывные процессы. Для повышения молекулярного веса смолы в раствор мономера в органическом растворителе в присутствии инициатора реакции [c.203]

Скорость радиационной полимеризации формальдегида при —78° С в массе и в растворах пропорциональна общей дозе и мощности дозы в 1-й степени . В растворах метилендихлорида и толуола скорость пропорциональна концентрации мономера во 2-й степени и в растворе в этиловом эфире в 1-й степени. [c.85]

Позднее было установлено, что параформальдегид, который может образоваться за счет полимеризации формальдегида в щелочных растворах, дает такие же диффракционные кольца, которые приписывались раньше казеин-формальде-гидному комплексу. [c.489]

Упражнение 4-24. Напишите возможный механизм полимеризации формальдегида в водном растворе при действии основного катализатора. Можно ли ожидать, что основной катализатор приведет к образованию некоторого количества триоксиметилена Почему [c.487]

Низкая температура способствует полимеризации формальдегида и поэтому формалин не следует хранить при телшературе ниже 10—12° С. В то же время высокая температура способствует быстрому улетучиванию формальдегида из раствора. [c.131]

На другую каталитическую активность аскорбиновой кислоты, возможно, связанную с фотосинтезом, указывают опыты Веста и Нея [235] и Кузина [243], которые обнаружили, что аскорбиновая кислота в щелочных растворах ускоряет полимеризацию формальдегида. [c.284]

Для нейтрализации муравьиной кислоты к формалину добавляют окись магния. Нужно только иметь в виду, что нейтрализованный формалин при стоянии вновь довольно быстро образует кислоту. Разбавленные растворы формалина относительно устойчивы, при стоянии же концентрированных растворов формалина, особенно на холоду, на дне сосуда наблюдается образование рыхлого белого осадка. Это выпадает продукт полимеризации формальдегида — параформ [c.109]

Катализаторами реакции п<)лимери ации служат трет > ные амины, стпбины. фосфины, металлалкилы, гидриды металлов. Образующийся ио.пимер выделяется р.з раствора. Очевидно в указанных условиях полимеризация формальдегида происходит по анионному механизм , и инициируется гидроксн.пьными нонами [c.401]

Формальдегид растворяется в воде до 50% вес. Физические свойства водных растворов формальдегида см. [141]. В водном растворе он находится в виде равновесной смеси из гидрата формальдегида СН2(ОН)2 и низкомолекулярных полиоксиметиленгликолей 0Н(СН20)пН. Повышение концентрации и понижение температуры сдвигают равновесие в сторону образования полимеров, что приводит к помутнению водных растворов и к выпадению белого осадка полиоксиметиленгликолей, у которых п больше 100. Чтобы предотвратить полимеризацию при хранении, в водные растворы добавляют от 1 до 15% метилового спирта в зависимости от концентрации формальдегида и от температуры, при которой хранится раствор. [c.302]

Медленно кипятят смесь 3 г триоксана (триоксимети-, лен—продукт полимеризации формальдегида), 7 г гидрохлорида гидроксиламина и 15 мл воды до получения прозрачного раствора. Раствор охлаждают и используют. [c.222]

Контактный газ охлаждается до 100—130°С. Охлаждениедо более низкой температуры нежелательно, так как при этом возможна полимеризация формальдегида и забивка труб полимером. Поглощение формальдегида из контактного газа производится в двух последовательно работающих абсорберах 8, в которых газ и вода движутся противотоком. Вода подается во второй по ходу газа абсорбер 8. Полученный примерно 15%-ный раствор формальдегида охлаждается в холодильнике 10 и насосом 9 подается на окончательное поглощение формальдегида в верхнюю часть первого по ходу газа абсорбера 8. Из этого абсорбера товарный формалин, содержащий около 37% формальдегида и 10% метанола, после охлаждения во втором холодильнике 10 направляется на склад. [c.77]

В водных растворах полимеризация формальдегида протекает -Ь постепенно, начиная с простейшей реакции образования диокси-метиленгидрата, затем триоксиметиленгидрата [c.89]

Полиформальдегид является простым полиэфиром (полимер оксиметилена). Его синтезируют полимеризацией формальдегида или триоксана в растворе, расплаве и суспензии. Получают кристаллизующийся полимер (степень кристалличности более 30 %) с ММ = 30-50 тыс. и узким молекулярно-массовым распределением. Особенность ПФ — низкая термостабильность. Процесс деструкции начинается уже при 100 °С. Для повышения термостабильности формальдегид полимеризуют с диоксоланом, получая сополимер СФД и с триоксоланом — сополимер СТД. Их температура термодеструкции составляет 240-250 °С. СФД и СТД являются промышленными марками. Благодаря высоким физико-механическим свойствам, малой усадке и особенно хорошим антифрикционным свойствам полиформальдегид и сополимеры СФД широко применяются в качестве конструкционных термопластов и для изготовления деталей передач (зубчатые колеса, кулачки, подшипники). Основные свойства этих материалов приведены в табл. 10. [c.45]

Известно много эффективных возбудителей полимеризации формальдегида, главным образом анионных (производные щелочных и щелочноземельных металлов, третичные амины, фосфины). Кинетические данные для соответствующих систем пока немногочисленны. Для системы формальдегид—стеарат кальция—толуол при —30° Ениколоняп с сотрудниками нашел первый порядок реакции по инициатору и мономеру кинетический обрыв в этих условиях отсутствует. Средняя степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера, что указывает на малую роль реакции передачи на мономер [133, 134]. Первый порядок скорости реакции по мономеру установлен также Керном при полимеризации формальдегида в эфирном растворе при —78° под влиянием других возбудителей анионного типа при использовании трифе-нилфосфина общая энергия активации составляет 4 ккал. /моль [135]. [c.379]

Промытые суспензии бактерии соЦ, которые разрушаются муравьиной кислотой, вызывают полимеризацию в растворах метилметакрилата [138], что доказывается появлением помутнения через несколько дней при комнатной температуре. Система бактерии соЦ изучена мало. Энзимная дегидрогенизация формальдегида под действием ксантиноксидазы была исследована детально [138]. В дегазированных сосудах эта система гораздо более эффективна, чем суспензия бактерии oli. Обнаружено, что кислород ингибитирует такую полимеризацию. Эта работа является хорошим примером того, как образование полимера может быть использовано для установления наличия свободных радикалов. Однако в настояш,ее время считается, что использование таких систем для получения полимеров невыгодно. [c.217]

Хотя до сих пор не удалось обнаружить формальдегид в листьях растений, нет недостатка в наблюдениях, которые доказывают возможность перехода от этого альдегида к гексозам. Так, Бутлеров (1861) нашел, что при прибавлении на холоду известкового молока к раствору триокси-метилена образуется желтый сироп ( метиленитан ), обладающий реакциями гексоз. Лёв (1882) заметил, что в процессе полимеризации формальдегида при помощи известкового молока образуется густой неферментируе-мый ( формоза ) сироп состава СдН120е он же несколько позднее (1889) нашел, что полимеризация в присутствии магнезии приводит к образованию метозы , способной к ферментации. [c.368]

Установлено, что магнитное поле оказывает заметное влияние на полимеризацию формальдегида в растворах Н2О под действием NaOH при 18° С при этом постоянное магнитное поле снижает скорость полимеризации (пропорционально напряженности поля), а переменное — увеличивает ее. В случае диэтил-амина в спиртовых растворах это менее очевидно [c.172]

Такие полимеры формальдегида называются параформальдегидами (параформом). Образования параформа следует избегать, так как выпавший порошок забивает трубы, насосы и весьма осложняет дозировку формалина. Чтобы предотвратить полимеризацию формальдегида, не допускают охлаждения формалина, систематически перемешивают его и добавляют метанол. Однако присутствие в формальдегиде метанола нежелательно, так как он полностью теряется при изготовлении смолы и тормозит процесс смолообразования. В более разбавленных растворах формальдегида параформ не выпадает, поэтому иногда применяют безметанольный 30%-ный формалин. [c.183]

Такие продукты, полимеризации формальдегида, содержащие последовательно соединенные друг с другом атомы кислорода и метиленовые группы, назвали полиоксиметиленами. Они обладают запахом формальдегида и в водных растворах показывают свойственные ему реакции. Из этого следует, что полиоксимети-лены неустойчивы и могут распадаться с выделением формальдегида. Такой распад (деполимеризация) ускоряется при нагревании, особенно в присутствии кислот. [c.250]

Синтетические смолы (например, амберлит, дауэкс и другие), употребляемые для заполнения ионнообменных колонн при работе с редкоземельными или заура-новыми элементами, являются катионитами, т. е. соединениями, которые обмениваются с пропускаемым раствором катионами. Такие смолы получаются при полимеризации формальдегида СН2О с фенолом СеНвОН, один из водородных атомов которого замещен на какую-либо кислую группу, например сернокислую группу ЗОзН. В результате полимеризации образуется многомолекулярное нерастворимое соединение, обладающее кислотными свойствами, т. е. способное к замене ионов на другие катионы с образованием как бы солей. Кислотные свойства смол обусловлены наличием кислой группы, анионом же является многомолекулярный фенольно-формальдегидиый остаток. [c.261]

Полимеризацию некоторых карбонильных мономеров осуществили по ступенчатому механизму, используя водные или спиртовые растворы мономеров. Наиболее широко изучена полимеризация формальдегида [60]. Реакция заключается в ступенчатой полимеризации гем-диола или полуформаля (в зависимости от того, проводят реакцию в воде или спирте). Процесс можно изобразить следующим образом [c.323]

Эксперименты Веста и Нея (стр. 284) показывают, что поли-меризующий катализатор Боднара может быть аскорбиновой кислотой. (Впрочем, опыты Веста и Нея производились только над полимеризацией формальдегида в щелочных растворах.) Резуль- [c.268]

Это газ с резким непр [ятпым запахом 30—40 ,о-пый водный раствор формальдегида называют ф о р м а л и п о м. При упаривании формалина выпадает белый осадок параформальдегида (СНдО) — продукт полимеризации формальдегида. [c.324]