Редоксит

Приведем несколько примеров редокс-индикаторов. [c.367]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕДОКСИ-ПРОЦЕССОВ [c.428]

Если электроды расположены в ряду стандартных, электродных потенциалов близко друг к др>гу, как, например, 5и2+, 5гг + н Си+, Си +, то константа равновесия редокси-реакции мало отличается от единицы, и при смеше[1ии раство )ов, содержащих такие редокси-пары, окислительно-восстановительное равновесие смещается не очень заметно. [c.183]

Простой редокси-электрод записывается в виде схемы [c.170]

По уравнению (7.61), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (7,61) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов нли затруднительно, или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Ре + Ре, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости в этих условиях ионов Ре- +, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре2+ Ре и простого редокси-электрода Ре-+, Ре + Ре [c.171]

Концепция ионно-электронного равновесии дает естественное истолкование природы редокси-электродов. Уравнение электродной реакции редокси-электрода принято писать в виде [c.229]

Следует различать простые и сложные редокси-электроды. В первом случае электродная реакция сводится к перемене валентности ионов без изменения их состава, например [c.170]

Окислительно-восстановительные, или редокси-электроды [c.169]

В то же время кривые редокси- метрического титрования обычно не зависят от разбавления раствора, поскольку в уравнение Нернста входит отношение концентрации окисленной и восстановленной форм, которое с разбавлением раствора не изменяется. [c.363]

Ч — редокси-кинетический потенциал (В) [c.8]

Потенциал сложного редокси-электрода является функцией не только активностей окисленных н восстановленных частиц, но и активности водородных ионов. Характер зависимости потенциала редокси-электрода от активности водородных ионов определяется при этом природой реагирующих частиц. Так, иапример, для системы МпО -—Мп2+, в которой протекает электродная реакция [c.171]

Наложение внешнего тока (катодного или анодного) на такой редокси-электрод не меняет направления протекания этих реакций, пока не достигнуто определенное значение потенциала. Растворе- [c.387]

Как подробно разъяснено выше, титрование Fe с дифениламином необходимо проводить в присутствии Н3РО4, связывающей -образующиеся при реакции Fe -ионы в комплекс [Fe(P0i)2 и тем самым понижающей окислительно-восстановительный потенциал этой редокс-пары. Только при этом условии перемена окраски индикатора происходит в пределах скачка потенциала на кривой титрования. Кроме того, должна быть создана достаточно высокая кислотность раствора. Для достижения обеих этих целей к исследуемому раствору прибавляют 25 мл кислотной смеси (НзРО -f + H2SO4). Затем прибавляют 1—2 капли 1%-ного раствора дифениламина в серной кислоте (пл. 1,84 г/сж ) (не больше ) и оттитровывают приготовленным раствором К2СГ2О7 до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски . [c.395]

Далее для описания кинетики редокси-процесса используется теория абсолютных скоростей химических реакций. В применении к электрохимическим процессам скорость реакции в прямом направлении записывается как [c.356]

Пусть взяты редокси-системы Се +, Се + и Ре +, Ре +. Электродный потенциал первой системы при 25° С описывается уравнением [c.182]

Основные редокси-реакции, протекание которых термодинами- [c.186]

ПРИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕДОКСИ-ПРОЦЕССАХ [c.445]

Пусть на полупроводнике протекает редокси-реакция [c.378]

При определении редокси-поляризации по уравнению (21.1) необходимо иметь в виду следующее. [c.429]

Адсорбция реагирующих частиц поверхностью электрода не является обязательным условием протекания всех электрохимических редокси-реакций. Однако обычно она играет важную роль, и без ее учета теория окислительно-восстановительных процессов не может быть полной. [c.445]

Полагают, что уже в простых редокси-реакциях (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ноны), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть [c.445]

Равенство потенциалов различных электродов еще не обеспечивает одинаковых условий протекания редокси-реакции, поскольку нулевые точки металлов не совпадают между собой. Одно и то же значение потенциала может отвечать в зависимости от значения нулевой точки электродного металла различным зарядам поверхности, следовательно, иным условиям адсорбции деполяризатора. [c.449]

Совокупность ё- и ф-потенциалов определяет не только эффективность, но и направление протекания электрохимической редокси-реакции, а также наиболее вероятный характер ее конечных продуктов. Близость потенциала восстановления (или окисления) к нулевой точке электрода обычно способствует образованию бимолекулярных продуктов реакции. [c.449]

Увеличение катодного потенциала изменяет заряд поверхности, а следовательно, и условия адсорбции на ней. В зависимости от природы деполяризатора это увеличивают или уменьшает скорость электрохимической редокси-реакции. При значительных отклонениях от нулевой точки (большая величина ф-потенциала) поверхностная концентрация деполяризатора становится ничтожно малой и реакция электровосстановления может прекратиться. Поэтому кроме предельной диффузионной плотности тока должна существовать также предельная адсорбционная плотность тока. [c.449]

Индикаторы, у которых перемена окраски не зависит от специфических свойств окислителя или восстановителя, реагирующих между собой при титровании, а связана с достижением титруемым раствором определенного окислительно-восстановительного потенциала. Такие индикаторы называются окислительно-восстановительными или редокс-индикаторамн. [c.366]

Дифениламин является одним из первых редокс-инфакторов, описанных в литературе дифениламина 0,76 в при pH = 0. [c.367]

Как видно из (7.60), потенциал простого редокси-электрода определяется отношением активностей ионов в двух различных степенях окисления. Если элемент образует ионы нескольких валентностей, то ему будут отвечать столько редокси-электродов, сколько можЕю получить попарных сочетаний. Так, например, если элемент может существовать в виде ионов трех различных валентностей, то ему будут соответствовать три различных редокси-электрода. [c.170]

В мировой литературе, в примененин к потенциалам рассмотренного выше типа, нередко используется термин редокс-потенциал, идентичны термину окислитсльно-восстановитель-ный. [c.555]

Потенциалы простых редокси-электродов можно легко связать с потенциалами соответствующих электродов первого рода. Пусть, например, металл М способен существовать в растворе в виде ионов высшей валентности М и низшей валентности М". Для него возможны два электрода первого рода М 1М и M M и одни ре-доксн-электрод М , М М, стандартные потенциалы которых со-ветственпо равны [c.170]

В сложных редокси-электродах реакция протекает с изменением валентностп реагирующих частиц и их состава. В реакциях такого рода участвуют обычно ионы водорода, и молекулы воды участие последних не сказывается, однако, на характере уравнений для электродного потенциала благодаря тому, что активность воды в ходе реакции, за исключением очень концентрированных растворов, остается постоянной. Если сохранить обозначение Ох для окисленных частиц и Кес1 для восстановленных, то схему сложного редокси-электрода можно записать следующим образом [c.171]

Точно так же, поскольку стандартный потенциал редокси-системы Т 2+, Т1 + значительно отрицательнее потенциала водородного электрода ( т 2+, Т1 +=—0,37 В), в водных растворах солей титаиа (II) должио самопроизвольно протекать окисление ионов Т12+ до понов Т1 + с одновременным раз [0жением воды [c.185]

В связи с этим для характеристики редокси-процесса наряду с поляризацией используют также так называемую деполяризацию A Redoi . Она предстэвляет собой разность между потенциалом соответствующего редокси-процесса и потенциалом выделения водорода (кислорода) при сравнимых условиях и при той же самой плотности тока [c.429]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо, однако, отметить, что эту ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Неристз. Так, например, Петерс (1898) показал, что, используя основные представления Нернста, можно получить согласующиеся с опытом уравнения для редокси-электродов. Идеи Нернста былу развиты в работах Батлера (1924), которому удалось кинетическим путем вывести уравиения применительно к различным типам электродов. [c.220]

Поляризацию при редокси-процесоах можно определить в виде разности между потенциалом электрода под током и его равновесным значением [c.429]

При окислительно-восстановительных процессах диффузионное неренапряжение обычно велико и часто составляет значительную, а иногда даже и основную долю всего смещения потенциала электрода под током. Поскольку роль концентрационного перенапряжения в редокси-процесоах уже обсуждалась ранее, здесь рассматриваются только химическое перенапряжение и активационная поляризация. При этом предполагается, что диффузионное перенапряжение или учтено, или устранено. [c.429]

Появление сольватированных электронов переносит зону электрохимической реакции восстановления с границы раздела электрод — электролит в раствор, т. е. превращает ее из поверхностной, гетерогенной, в объемную, гомогенную, реакцию, с катодно генерируемым восстанавливающим агентом. В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме подвижность электронов выше, чем большинства других частиц кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала — ионные редокси-пары, которые переносят мектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частнц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь — до реакции с частицей и после иее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватиро-вапных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [c.444]

Мы живем в электрически нейтральном мире. Это означает, что если некоторая частица принимает электроны, другая должна их потерять. Окисление и восстановление никогда не происходят по отдельнскти. Они происходят одновременно в реакциях, которые химики называюТ эю схпительио-восстано-вительными или редокс-реакциями. [c.152]